(E)-α-p-Bromphenyl-zimtsaeure-methylester | 54318-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-α-p-Bromphenyl-zimtsaeure-methylester
• 英文别名: methyl (E)-2-(4-bromophenyl)-3-phenylacrylate；methyl (2E)-2-(4-bromophenyl)-3-phenylprop-2-enoate；methyl (E)-2-(4-bromophenyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 54318-86-4
• 化学式: C₁₆H₁₃BrO₂
• 分子量: 317.182
• InChiKey: IPZOHCFAVSCQAJ-RVDMUPIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-α-p-Bromphenyl-zimtsaeure-methylester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80 %的产率得到(E)-2-(4-bromophenyl)-3-phenylprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  克服苯丙炔酸衍生物氢芳基化中的电子偏倚，通过空间和瞬态后加成配位实现高度反转区域和立体选择性

  摘要：

  通过过渡金属催化的内部炔烃的区域和立体选择性加氢芳基化提供了设计高度立体定义的多官能化烯烃的直接方法。通过电子偏压的识别，贫电子炔烃与芳基硼酸的β-顺式加氢芳基化已经得到了深入研究。然而，由于这些固有的偏差，从相同的起始材料实现相反的α-选择性和高度反立体选择性的氢芳基化仍然是一个重大挑战。因此，非常需要一种具有相反的取代基位置和构型的三取代烯烃的替代合成途径。基于空间排斥诱导的区域选择性和瞬时加成后配位定向立体选择性，我们在此报告了一种使用镍催化剂促进正式反加成途径的苯丙醇酯的α-加氢芳基化方法。多种有机硼酸和苯丙炔酸衍生物与该加氢芳基化方案兼容，为传统的 β-syn-加氢芳基化反应提供了替代选择性。我们的方法的独特优势包括精确控制选择性、减少催化剂负载以及对官能团的广泛耐受性。这些特征凸显了我们的方法在多功能烯烃合成和基于炔烃的药物中间体后期修饰方面的潜力，展示了其在有机合成中的多功能性和适用性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c01944
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(4-bromophenyl)-2-hydroxyacetate 在 manganese(IV) oxide 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (E)-α-p-Bromphenyl-zimtsaeure-methylester 、
  参考文献：
  名称：

  P(NMe₂)₃-Mediated Umpolung Alkylation and Nonylidic Olefination of α-Keto Esters

  摘要：

  A commercial phosphorus-based reagent (P(NMe2)(3)) mediates,umpolung alkylation of methyl aroylformates with benzylic and allylic bromides, leading to either Barer-type addition or ylide-free olefination products upon workup. The reaction sequence is initiated, by a two-electron redox addition of the tricoordinate phosphorus reagent with an alpha-keto ester Compound (Kukhtin-Ramirez addition). A mechanistic rationale is offered for the chemoselectivity upon which the success of this nonmetal mediated C-C bond forming strategy is based.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01784

文献信息

• Synthesis of dineophyltin dihydride and stereoselective hydrostannation of alkynes and (E)-trisubstituted alkenes
  作者：Adriana E. Zúñiga、Pablo M. Fidelibus、Sandra D. Mandolesi、Julio C. Podestá

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.12.033

  日期：2011.4

  The four steps synthesis starting from benzyl chloride and Sn was shown to be more convenient than the two step direct alkylation of SnCl4. The study of the free radical hydrostannation of mono- and disubstituted acetylenes with hydride 3 shows that they are stereoselective and that the stereoisomers obtained in higher proportion are stable and easily separated by column chromatography. Some preliminary

  本文报道了通过两种方法合成二氢硬脂酸叶绿素（3）。从苄基氯和Sn开始的四步合成显示出比SnCl 4的两步直接烷基化更方便。对单取代和二取代的乙炔与氢化物3进行自由基氢化的研究表明，它们是立体选择性的，而且较高比例获得的立体异构体是稳定的，并且易于通过柱色谱法分离。还提供了一些关于新的二乙烯基取代的二茂铁蛋白化合物在Stille反应中的化学反应性的初步研究。（五）三取代乙烯类根治hydrostannatation 3可能由于空间因素而未能成功。还报道了溴氰地那丁的制备（27）。向（E）-2,3-二取代的甲基丙烯酸中自由基加成27，会导致相应的赤型和苏式加合物以非对映异构体过量（de）的形式混合，占74-90％。
• Palladium-Catalyzed Cross Coupling Reaction of Benzyl Bromides with Diazoesters for Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-α,β-Diarylacrylates
  作者：Wing-Yiu Yu、Yuk-Tai Tsoi、Zhongyuan Zhou、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ol8026076

  日期：2009.1.15

  A Pd-catalyzed cross-coupling reaction of benzyl bromides with alpha-aryldiazoesters is described, and E-alpha,beta-diarylacrylates were obtained in good yields and excellent E-to-Z selectivity (>20:1).
• P(NMe₂)₃-Mediated Umpolung Alkylation and Nonylidic Olefination of α-Keto Esters
  作者：Sunewang Rixin Wang、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01784

  日期：2015.8.7

  A commercial phosphorus-based reagent (P(NMe2)(3)) mediates,umpolung alkylation of methyl aroylformates with benzylic and allylic bromides, leading to either Barer-type addition or ylide-free olefination products upon workup. The reaction sequence is initiated, by a two-electron redox addition of the tricoordinate phosphorus reagent with an alpha-keto ester Compound (Kukhtin-Ramirez addition). A mechanistic rationale is offered for the chemoselectivity upon which the success of this nonmetal mediated C-C bond forming strategy is based.
• 10.1021/acscatal.4c01944
  作者：Li, Hui、Tian, Xu、Dang, Qin-Qin、Zhang, Jing、Wen, Zhen-Kang

  DOI：10.1021/acscatal.4c01944

  日期：——

  phenylpropiolic acid derivatives are compatible with this hydroarylation protocol, offering an alternative selectivity to traditional β-syn-hydroarylation reactions. The distinct advantages of our method include precise control over selectivity, reduced catalyst loading, and broad tolerance toward functional groups. These features highlight the potential of our approach in the synthesis of multifunctionalized

  通过过渡金属催化的内部炔烃的区域和立体选择性加氢芳基化提供了设计高度立体定义的多官能化烯烃的直接方法。通过电子偏压的识别，贫电子炔烃与芳基硼酸的β-顺式加氢芳基化已经得到了深入研究。然而，由于这些固有的偏差，从相同的起始材料实现相反的α-选择性和高度反立体选择性的氢芳基化仍然是一个重大挑战。因此，非常需要一种具有相反的取代基位置和构型的三取代烯烃的替代合成途径。基于空间排斥诱导的区域选择性和瞬时加成后配位定向立体选择性，我们在此报告了一种使用镍催化剂促进正式反加成途径的苯丙醇酯的α-加氢芳基化方法。多种有机硼酸和苯丙炔酸衍生物与该加氢芳基化方案兼容，为传统的 β-syn-加氢芳基化反应提供了替代选择性。我们的方法的独特优势包括精确控制选择性、减少催化剂负载以及对官能团的广泛耐受性。这些特征凸显了我们的方法在多功能烯烃合成和基于炔烃的药物中间体后期修饰方面的潜力，展示了其在有机合成中的多功能性和适用性。