6-hydroxy-8-methylnaphthacene-5,12-dione | 145660-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: 6-hydroxy-8-methylnaphthacene-5,12-dione
• 英文别名: 6-hydroxy-8-methyltetracene-5,12-dione
• CAS: 145660-62-4
• 化学式: C₁₉H₁₂O₃
• 分子量: 288.302
• InChiKey: OBOCMXZKJYHUTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4'R,5'R)-2-(4',5'-dimethyl-1',3'-dioxolan-2'-yl)-1-methoxy-4-(2''-methylprop-2''-enyloxy)anthraquinone 在 sodium dithionite 、 四氯化锡 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 6-hydroxy-8-methylnaphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XVI. Tin(IV)- and Titanium(IV)-Mediated Cyclizations of ortho-Allyl-Substituted Homochiral Hydroxyanthraquinone Dioxolans

  摘要：

  由氯化锡（IV）和氯化钛（IV）介导的正烯丙基取代的同手性羟基蒽醌缩醛（7）-（10）的环化反应是通过优化的重构克莱森重排法制备的，得到了单氯和二氯四环产物，其立体化学结构已通过 n.m.r. 技术确定。在-78℃条件下使用氯化锡（IV）或氯化钛（IV）时，二氧戊环作为离子对中间体保持的类似 Sn2 的过程更有利。此后，氯化物在 C9 处的加成方向在很大程度上取决于该离子对的取向。在较高温度下，另一种可能涉及游离氧羰基离子的路径占主导地位。蒽醌上相邻的甲氧基降低了 C7 和 C9 处的立体选择性，这可能是由于路易斯酸与醌羰基、甲氧基氧和乙缩醛氧的双齿配位。

  DOI：

  10.1071/ch9921589

文献信息

• Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XVIII. Novel Dioxepins From the Boron-Trifluoride Catalyzed Cyclization of Methallyl Anthraquinone Acetals
  作者：RC Cambie、SE Holroyd、PS Rutledge、PD Woodgate

  DOI：10.1071/ch9930703

  日期：——

  Boron trifluoride mediated cyclizations of ortho-methallyl-substituted homochiral anthraquinone acetals yield novel dioxepins, which are probably formed via free carbocation intermediates.

  三氟化硼介导的正甲基取代同手性蒽醌缩醛环化反应生成了新型二氧杂环庚烷，它们可能是通过游离碳化中间体形成的。
• Lewis acid mediated cyclization of ortho-allyl substituted homochiral anthraquinone dioxolanes
  作者：Richard C. Cambie、Stephen E. Holroyd、Peter S. Rutledge、Paul D. Woodgate

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61656-8

  日期：1993.1

  Tin(IV) chloride N,N-dimethylformamide and titanium(IV) chloride mediated cyclizations of ortho-allyl-substituted homochiral hydroxyanthraquinone acetals results in high diastereoselection in the generation of two stereocentres.

  氯化锡（IV）N，N-二甲基甲酰胺和氯化钛（IV）介导的邻烯丙基取代的高手性羟基蒽醌缩醛的环化反应在两个立体中心的生成中导致高非对映选择性。
• Cambie, Richard C.; Holroyd, Stephen E.; Rutledge, Peter S., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 1, p. 37 - 47
  作者：Cambie, Richard C.、Holroyd, Stephen E.、Rutledge, Peter S.、Woodgate, Paul D.

  DOI：——

  日期：——
• Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XVI. Tin(IV)- and Titanium(IV)-Mediated Cyclizations of ortho-Allyl-Substituted Homochiral Hydroxyanthraquinone Dioxolans
  作者：RC Cambie、SE Holroyd、DS Larsen、PS Rutledge、PD Woodgate

  DOI：10.1071/ch9921589

  日期：——

  Tin(IV) chloride and titanium(IV) chloride mediated cyclizations of the ortho-allyl-substituted homochiral hydroxyanthraquinone acetals (7)-(10), prepared by optimized redictive Claisen rearrangements, have afforded monochloro and dichloro tetracyclic products, the tereochemistry of which has been assigned by using n.m.r. techniques. An Sn2-like process in which the dioxolan ring is maintained as an ion pair intermediate is favoured when either tin(IV) chloride or titanium(IV) chloride is used at -78�. Thereafter the direction of addition of chloride at C9 is largely governed by the orientation of this ion pair. An alternative path which probably involves a free oxocarbenium ion predominates at higher temperatures. An adjacent methoxy group on the anthraquinone lowers the stereoselectivity at both C7 and C9, possibly by bidentate coordination of the Lewis acid involving the quinone carbonyl, the methoxy oxygen and the acetal oxygens.

  由氯化锡（IV）和氯化钛（IV）介导的正烯丙基取代的同手性羟基蒽醌缩醛（7）-（10）的环化反应是通过优化的重构克莱森重排法制备的，得到了单氯和二氯四环产物，其立体化学结构已通过 n.m.r. 技术确定。在-78℃条件下使用氯化锡（IV）或氯化钛（IV）时，二氧戊环作为离子对中间体保持的类似 Sn2 的过程更有利。此后，氯化物在 C9 处的加成方向在很大程度上取决于该离子对的取向。在较高温度下，另一种可能涉及游离氧羰基离子的路径占主导地位。蒽醌上相邻的甲氧基降低了 C7 和 C9 处的立体选择性，这可能是由于路易斯酸与醌羰基、甲氧基氧和乙缩醛氧的双齿配位。