[Pd(dpp-Bian)Cl₂] | 156221-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: [Pd(dpp-Bian)Cl₂]
• 英文别名: [Pd(1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene)Cl₂]；PdCl2(bis(o,o'-iPr2C6H3-imino)acenaphthene)；PdCl2(o,o'-iPr2C6H3-BIAN)；(2,6-(i)Pr-BIAN)palaldium dichloride；1-N,2-N-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]acenaphthylene-1,2-diimine;dichloropalladium
• CAS: 156221-64-6
• 化学式: C₃₆H₄₀Cl₂N₂Pd
• 分子量: 678.053
• InChiKey: JFTIUTMDYMGESE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.97
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(dpp-Bian)Cl₂] 、 丙基氯化镁 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯 (II) β-Agostic 烷基阳离子和烷基乙烯配合物：聚合物链异构化机制的研究

  摘要：

  通过相应的 (α-二亚胺)PdR2 (α-二亚胺 = 芳基取代二亚胺, R = n-Pr, n-Bu, i-Bu) 的一系列稳定的 Pd 二烷基配合物 ( α-二亚胺)PdCl2 络合物。这些二烷基物质在低温下的质子化导致烷烃的损失和阳离子 Pd β-正链烷基配合物的形成，这些配合物已被观察为这些 Pd 催化剂在乙烯和丙烯聚合中的中间体。介绍了这些烷基配合物的结构和动态行为的研究，以及这些物种与配体（如 NCMe、CO 和 C2H4）的捕获反应的结果。用乙烯捕获导致形成阳离子烷基乙烯配合物，其模拟了这些系统中的催化剂静止状态。这些配合物已被用于获得多个过程的机械细节和动力学参数，包括烷基乙烯配合物的异构化、与游离乙烯的缔合和解离交换以及伯和仲烷基乙烯物种的迁移插入率。这些研究表明，在由这些 Pd 催化剂生产的聚乙烯中观察到的总体支化受迁移插入动力学和涉及烷基乙烯配合物的平衡控制。

  DOI：

  10.1021/ja011055j
• 作为产物：
  描述：

  二(氰基苯)二氯化钯 、 1,2-双-[(2,6-二异丙基苯基)亚氨基]苊 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(dpp-Bian)Cl₂]
  参考文献：
  名称：

  双(亚氨基)苊(Bian)衍生配体对钯(II)联吡啶配合物的细胞毒性、DNA相互作用和氧化还原活性的影响

  摘要：

  一系列基于 1,2-双[(2,6-二异丙基苯基)亚氨基]苊 (dpp-Bian) 或 1,2-双[(2,4,6-三甲基苯基)亚氨基的杂配联吡啶 Pd(II) 配合物]制备苊(tmp-Bian)。所有配合物均通过光谱化学方法进行了充分表征，并通过X射线衍射分析证实了其晶体结构。使用1 H NMR 光谱研究了杂配联吡啶 Pd(II) 与 Bian 配体配合物在生理条件下的 72 小时稳定性。在一组癌细胞系中与不协调的配体和临床使用的药物顺铂和阿霉素相比，评估了所有复合物的抗癌活性。使用多种方法研究了复合物结合 DNA 的能力，包括 EtBr 置换测定、密度泛函理论计算、圆二色光谱、DNA 凝胶电泳和 TUNEL 测定。使用循环伏安法研究所有配合物和不配位配体的电化学活性，并使用共焦显微镜研究癌细胞中活性氧的产生。杂配联吡啶 Pd II -Bian 复合物在低微摩尔浓度范围内具有细胞毒性，并且与非癌性

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c01172
• 作为试剂：
  描述：

  MePh2SiOCHCH2 在 [Pd(dpp-Bian)Cl₂] 、 四(五氟苯基)硼酸锂与乙醚的化合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168.0h， 以71%的产率得到Methyl-[1-[methyl(diphenyl)silyl]oxybut-3-enoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化乙烯醚二聚化为乙缩醛

  摘要：

  (α-二亚胺)PdCl(+) 物质将烷基和甲硅烷基乙烯基醚催化二聚化为 β,γ-不饱和 CH(2)=CHCH(2)CH(OR)(2) 缩醛，并将二乙烯基醚环化为类似的环状缩醛. 一种可能的机制包括原位生成活性 PdOR 醇盐物质，双乙烯基醚插入生成 Pd{CH(2)CH(OR)CH(2)CH(OR)(2)} 物质，以及β-OR 消除以生成 Pd{CH(2)CH(OR)CH(2)CH(OR)(2)} 物质生成缩醛产物。在乙烯基醚的存在下，(α-二亚胺)PdCl(+) 物质可用于引发乙烯聚合。

  DOI：

  10.1021/ja104523y

文献信息

• Heteroleptic Pd(II) and Pt(II) Complexes with Redox-Active Ligands: Synthesis, Structure, and Multimodal Anticancer Mechanism
  作者：Nikolai F. Romashev、Pavel A. Abramov、Ivan V. Bakaev、Iakov S. Fomenko、Denis G. Samsonenko、Alexander S. Novikov、Kelvin K. H. Tong、Dohyun Ahn、Pavel V. Dorovatovskii、Yan V. Zubavichus、Aleksey A. Ryadun、Olga A. Patutina、Maxim N. Sokolov、Maria V. Babak、Artem L. Gushchin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c03314

  日期：2022.1.31

  theory (DFT) calculations. The anticancer activity of Pd complexes in breast cancer cell lines was limited by their solubility. Pd(dpp-Bian) complexes with dmit and dsit ligands as well as an uncoordinated dpp-Bian ligand were devoid of cytotoxicity, while the [Pd(dpp-Bian)Cl2] complex was cytotoxic. On the contrary, all Pt(dpp-Bian) complexes demonstrated anticancer activity in a low micromolar concentration

  一系列杂配方形平面 Pt 和 Pd 与双（二异丙基苯基）亚氨基苊 (dpp-Bian) 和 Cl, 1,3-二硫杂-2-硫酮-4,5-二硫醇 (dmit) 或 1,3-二硫杂的配合物-2-硫酮-4,5-二硒醇 (dsit) 配体已通过光谱技术、元素分析、X 射线衍射分析和循环伏安法 (CV) 进行了制备和表征。通过密度泛函理论（DFT）计算评估晶体结构中的分子间非共价相互作用。钯配合物在乳腺癌细胞系中的抗癌活性受到其溶解度的限制。具有dmit和dsit配体的Pd(dpp-Bian)络合物以及不配位的dpp-Bian配体没有细胞毒性，而[Pd(dpp-Bian)Cl 2 ]络合物具有细胞毒性。相反，所有 Pt(dpp-Bian) 复合物在低微摩尔浓度范围内都表现出抗癌活性，比顺铂的活性高 8-20 倍，并且对癌细胞的选择性是健康成纤维细胞的 2.5 倍。 Pt 和 Pd 复合物中氧化还原活性
• Water as an Activator for Palladium(II)-Catalyzed Olefin Polymerization
  作者：Wen-Jie Tao、Jun-Fang Li、Ai-Qing Peng、Xiu-Li Sun、Xiao-Hong Yang、Yong Tang

  DOI：10.1002/chem.201300890

  日期：2013.10.4

  By a reasonable combination of the Wacker reaction and olefin polymerization processes, water proves to be an excellent activator for the palladium(II)‐catalyzed polymerization of ethylene and it provides a safe, environmental‐friendly and handy initiator for olefin polymerization. The activity of the olefin polymerization is comparable to reactions catalyzed by the corresponding alkylated cationic

  通过Wacker反应和烯烃聚合过程的合理组合，水被证明是钯（II）催化的乙烯聚合的极好活化剂，并且它为烯烃聚合提供了安全，环保且方便的引发剂。烯烃聚合的活性与相应的烷基化阳离子钯络合物催化的反应相当。
• Divalent Palladium and Platinum Complexes Containing Rigid Bidentate Nitrogen Ligands and Electrochemistry of the Palladium Complexes¹
  作者：Rob van Asselt、Cornelis J. Elsevier、Christian Amatore、Anny Jutand

  DOI：10.1021/om960578a

  日期：1997.2.1

  characterization of divalent palladium and platinum complexes of the type PdX2(Ar-BIAN) (X = Cl, Br, I, OC(O)Me), PdCl2(Ph-BIC) and PtCl2(Ar-BIAN) is described. These complexes contain the rigid bidentate nitrogen ligands bis(arylimino)acenaphthene (Ar-BIAN; Ar = Ph, p-MeC6H4, p-MeOC6H4, o,o‘-Me2C6H3, o,o‘-i-Pr2C6H3) or bis(phenylimino)camphane (Ph-BIC), which act as σ-donor ligands to the metal center, as

  PdX 2（Ar- BIAN ）（X = Cl，Br，I，OC（O）Me），PdCl 2（Ph-BIC）和PtCl 2（Ar- BIAN ）类型的二价钯和铂配合物的合成与表征）进行了说明。这些配合物含有所述刚性双齿氮配体的双（芳基亚氨基）苊（氩边; Ar为pH值，p -MeC 6 ħ 4，p -MeOC 6 ħ 4，ö，ö “-Me 2 ç 6 ħ 3，Ô，ø “ -我-Pr 2 ç 6 ħ 3）或双（苯基亚氨基）樟脑（Ph-BIC），它们是金属中心的σ供体配体，这是从观察到的配合物的IR和NMR光谱图中得出的。PdCl 2（Ar-BIAN）络合物在THF或DMF中的电化学还原通过两个单电子还原发生，并提供了络合物Pd I Cl（Ar-BIAN）• -，它缓慢生成一些Pd 0（Ar-BIAN）络合物。Pd I Cl（Ar-BIAN）• -与碘甲烷反应，而与碘苯或溴苯没有反应。钯I Cl（Ar-BIAN）•
• Mono(arylhydrazino)acenaphthenones as a platform for the design of NIR chromophores based on Pd(<scp>ii</scp>)-BIAN complexes
  作者：I. V. Bakaev、N. F. Romashev、V. I. Komlyagina、D. G. Samsonenko、A. L. Gushchin

  DOI：10.1039/d3nj03832g

  日期：——

  synthetic procedure for mono(arylhydrazino)acenaphthenones Ph-mhan (1) and 2-tol-mhan (2), based on the reaction of acenaphthenequinone with an arylhydrazonium salt, has been developed. These compounds were used further to obtain a series of heteroleptic cationic palladium(II) complexes containing bis(arylimino)acenaphthene (Ar-bian) and mono(arylhydrazino)acenaphthenone (Ar-mhan) ligands: [Pd(tmp-bian)(Ph-mhan)](CF3SO3)2

  基于苊醌与芳基腙盐的反应，开发了一种新的单（芳基肼基）苊酮 Ph-mhan ( 1 ) 和 2-tol-mhan ( 2 ) 合成方法。这些化合物进一步用于获得一系列含有双(芳基亚氨基)苊(Ar-bian)和单(芳基肼基)苊酮(Ar-mhan)配体的杂配阳离子钯( II )配合物：[Pd(tmp-bian)(Ph -mhan)](CF 3 SO 3 ) 2 ( 3 )、[Pd(tmp-bian)(2-tol-mhan)](CF 3 SO 3 ) 2、( 4 ) 和 [Pd(dpp-bian) (Ph-mhan)](CF 3 SO 3）2（5）。通过 X 射线衍射分析、1 H NMR、红外和紫外光谱、循环伏安法和量子化学计算对所得化合物进行了表征。所有配合物均在 Ar-bian 配体上在 -0.31 至 -0.41 V（相对于Ag/AgCl）处表现出可逆还原，随后在 Ar-bian 配体上在
• Measurement of the Barrier to β-Hydride Elimination in a β-Agostic Palladium−Ethyl Complex:  A Model for the Energetics of Chain-Walking in (α-Diimine)PdR⁺ Olefin Polymerization Catalysts
  作者：Leigh Huff Shultz、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om010197j

  日期：2001.9.1

  The cationic Pd(II) ethyl complex [[(2,6-(Pr-i)(2)C6H3)N=C(An)C(An)=N(2,6-(Pr-i)(2)C6H3)]Pd(CH2-CH2-mu -H)]BAr'(4) (8), which exhibits beta -agostic interaction, has been synthesized via protonation of the corresponding diethyl complex with H(OiPr(2))(2)BAr'(4) (Ar' = 3,5-(CF3)(2)C6H3). The fluxional behavior of this ethyl cation has been studied quantitatively using H-1 and C-13 NMR spectroscopy. Two dynamic processes have been observed: (1) beta -H elimination and reinsertion with opposite regiochemistry and (2) rotation about the C-C bond of the ethyl group. beta -H elimination is the lower energy process, with DeltaG(double dagger) = 7.1 kcal/mol at -108 degreesC. Eyring analysis of the C-13 NMR data indicates DeltaH(double dagger) = 6.1 +/- 0.2 kcal/mol and DeltaS(double dagger) = -5.2 +/- 0.9 eu. Rotation of the agostic methyl group occurs with DeltaG(double dagger) ca. 8.4 kcal/mol at -108 degreesC. These data provide insight into the energetics of chain walking, which is responsible for the unusual polyolefin microstructures produced using (alpha -diimine)PdR+ catalysts.