3-bromothiophene-2-carboxylic acid methylamide | 816418-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 3-bromothiophene-2-carboxylic acid methylamide
• 英文别名: 3-Bromo-thiophene-2-carboxylic acid methylamide；3-bromo-N-methylthiophene-2-carboxamide
• CAS: 816418-30-1
• 化学式: C₆H₆BrNOS
• 分子量: 220.09
• InChiKey: PFXHDUQSFQPSKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromothiophene-2-carboxylic acid methylamide 在 nickel(II) triflate 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 2,6-二[(4R)-4-苯基-2-恶唑啉基]吡啶 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-(4,6-dimethyl-5,7-dioxo-4,5,6,7-tetrahydrothieno[2,3-c]pyridin-4-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  烯烃的镍催化还原芳基氰化

  摘要：

  我们公开了使用环境友好且无毒的有机氰化试剂N-氰基-N-苯基-对甲苯磺酰胺对烯烃进行镍催化的还原芳基氰化。该反应为快速合成氰基取代的羟吲哚和异喹啉-1,3-二酮提供了一种新方法，并具有高官能团耐受性。此外，还开发了一种对映选择性版本，用于构建对映体富集的 3-氰基甲基羟吲哚。该方法也已应用于天然生物碱 (+)-esermethole 和 (+)-毒扁豆碱的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02270
• 作为产物：
  描述：

  3-溴噻吩-2-甲酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-bromothiophene-2-carboxylic acid methylamide
  参考文献：
  名称：

  烯烃的镍催化还原芳基氰化

  摘要：

  我们公开了使用环境友好且无毒的有机氰化试剂N-氰基-N-苯基-对甲苯磺酰胺对烯烃进行镍催化的还原芳基氰化。该反应为快速合成氰基取代的羟吲哚和异喹啉-1,3-二酮提供了一种新方法，并具有高官能团耐受性。此外，还开发了一种对映选择性版本，用于构建对映体富集的 3-氰基甲基羟吲哚。该方法也已应用于天然生物碱 (+)-esermethole 和 (+)-毒扁豆碱的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02270

文献信息

• A Simple Catalytic Synthesis of Condensed Pyridones from <i>o</i>-Bromoarylcarboxamides Involving <i>i</i><i>pso</i> Substitution via Palladacycles
  作者：Raffaella Ferraccioli、Davide Carenzi、Elena Motti、Marta Catellani

  DOI：10.1021/ja0566127

  日期：2006.1.1

  105 degrees C. Under these conditions an unprecedented reaction sequence occurs leading to condensed pyridones in 23-86% yield. The proposed pathway proceeds through palladacycle-catalyzed homocoupling of the bromoamide, followed by intramolecular carbon-nitrogen bond-forming reaction with the carbon atom bearing the aminocarbonyl group, which is easily eliminated under palladium catalysis.

  据报道，使用 Pd(OAc)2/TFP 作为催化剂，在 105 摄氏度的 DMF 中使用 K2CO3 作为碱，从邻溴芳族甲酰胺催化合成缩合吡啶酮。在这些条件下，发生了前所未有的反应序列，导致在 23 -86% 的收率。所提出的途径通过钯环催化的溴酰胺均偶联进行，然后与带有氨基羰基的碳原子发生分子内碳 - 氮键形成反应，在钯催化下很容易消除。
• Ni‐Catalyzed Divergent Synthesis of 2‐Benzazepine Derivatives via Tunable Cyclization and 1,4‐Acyl Transfer Triggered by Amide N‐C Bond Cleavage
  作者：Yuanyuan Ping、Xiao Li、Qi Pan、Wangqing Kong

  DOI：10.1002/anie.202201574

  日期：2022.6.20

  Ni-catalyzed ligand-controlled tunable cyclization/cross-couplings was developed for the divergent synthesis of pharmacologically important 2-benzazepine frameworks. The bidentate ligand facilitates the formation of 2-benzazepin-5-ones and benzo[c]pyrano[2,3-e]azepines. The tridentate ligand promotes the formation of 2-benzazepin-3-ones.

  镍催化配体控制的可调环化/交叉偶联被开发用于药理学上重要的 2-苯并氮杂框架的不同合成。双齿配体促进 2-benzazepin-5-ones 和苯并[c]pyrano[2,3-e]azepines 的形成。三齿配体促进 2-苯并氮杂 3-ones 的形成。
• Synthesis of 6-Phenanthridinones and Their Heterocyclic Analogues through Palladium-Catalyzed Sequential Aryl−Aryl and <i>N</i>-Aryl Coupling
  作者：Raffaella Ferraccioli、Davide Carenzi、Ottavio Rombolà、Marta Catellani

  DOI：10.1021/ol0479949

  日期：2004.12.1

  6-Phenanthridinones and their heterocyclic analogues were synthesized through a one-pot procedure based on consecutive Pd-catalyzed aryl-aryl and N-aryl coupling from iodoarenes ortho-substituted by electron-releasing substituents and amides of o-bromoarene- and heteroarenecarboxylic acids.