The insertion of phenyl(bromodichloromethyl)mercury-derived dichlorocarbene into the SiC(ring) and βCH bonds of the cis and trans isomers of 1,3-dimethyl-1-n-butyl-1-silacyclobutane
作者:Dietmar Seyferth、Houng-Min Shih、J. Dubac、P. Mazerolles、B. Serres
DOI:10.1016/s0022-328x(00)95086-1
日期:1973.3
n-butylmagnesium bromide with a 1/1 cis/trans mixture of 1,3-dimethyl-1-chloro-1-silacyclobutane gave a 1/1 cis/trans mixture of 1,3-dimethyl-1-n-butyl-1-silacyclobutane and reaction of n-butyllithium with a 4/1 cis/trans mixture of 1,3-dimethyl-1-tert-butoxy-1-silacyclobutane resulted in a 4/1 mixture of the (presumed) cis and trans isomers of 1,3-dimethyl-1-n-butyl-1-silacyclobutane. Both of these isomer mixtures
用1/1正丁基溴化镁的反应顺式/反式1,3-二甲基-1-氯-1-硅杂环丁烷的混合物,得到的1/1的顺式/反式1,3-二甲基-1-正丁基的混合物-1-硅环丁烷和正丁基锂与1,3-二甲基-1-叔丁氧基-1-硅环丁烷的4/1顺式/反式混合物反应,导致(假定的)顺式和反式4/1混合物1,3-二甲基-1-正丁基-1-硅环丁烷的异构体。将这两种异构体混合物都用苯中的苯基(溴二氯甲基)汞在80°下处理,得到βCH二氯卡宾插入产物的混合物。1,3-二甲基-1-正丁基-3-(二氯甲基)-1-硅环丁烷(主要产物)和SiC插入产物2,2-二氯-1,4-二甲基-1-正丁基-1-硅环戊烷。这些产物的NMR光谱表明,两者都是作为顺式和反式异构体的混合物形成的,其异构体比率与起始的硅杂环丁烷非常相似。结论是,这些立体选择性CCl 2插入过程继续保持构型的整体。