(E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbut-2-en-1-ol | 132032-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbut-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbut-2-en-1-ol
• CAS: 132032-97-4
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: DAEPLOLXVLUEEE-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbut-2-en-1-ol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以8.65 g的产率得到(E)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-3-methyl-but-2-enyl bromide
  参考文献：
  名称：

  (-)-Sparteine 介导的 Kainoids 合成的新方法：通过 (-)-Sparteine 介导的去质子化全合成 (-)-α-Kainic Acid

  摘要：

  我们报告了使用分子内环烷基化作为关键步骤通过烯丙基锂化合物合成类胡萝卜素的新方法。通过使用氨基甲酸酯制备不同的取代吡咯烷，氨基甲酸酯与手性碱 n-BuLi/(-)-sparteine 反应，在与氨基甲酸酯基团相邻的非对映质子之间进行强选择，有利于 pro-S 质子。(-)-α-红藻氨酸由 D-丝氨酸甲酯盐酸盐合成，基于中间体氨基甲酸酯的 (-)-sparteine 介导的不对称去质子化，通过立体定向抗 SN'SE' 分子内环烷基化，导致(-)-α-红藻氨酸的吡咯烷环前体，具有高产率和非对映选择性。相关的方法，从L-谷氨酸开始失败了。中间体吡咯烷分三步进一步转化为 (-)-α-红藻氨酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400824
• 作为产物：
  描述：

  3-甲酰基-2-丁烯酸乙酯 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Inhibition of IspH, a [4Fe–4S]²⁺ Enzyme Involved in the Biosynthesis of Isoprenoids via the Methylerythritol Phosphate Pathway

  摘要：

  The MEP pathway, which is absent in animals but present in most pathogenic bacteria, in the parasite responsible for malaria and in plant plastids, is a target for the development of antimicrobial drugs. IspH, an oxygen-sensitive [4Fe-4S] enzyme, catalyzes the last step of this pathway and converts (E)-4-hydroxy-3-methylbut-2-en-1-yl diphosphate (HMBPP) into the two isoprenoid precursors: isopentenyl diphosphate (IPP) and dimethylallyl diphosphate (DMAPP). A crucial step in the mechanism of this enzyme is the binding of the C4 hydroxyl of HMBPP to the unique fourth iron site in the [4Fe-4S](2+) moiety. Here, we report the synthesis and the kinetic investigations of two new extremely potent inhibitors of E. coli IspH where the OH group of HMBPP is replaced by an amino and a thiol group. (E)-4-Mercapto-3-methylbut-2-en-1-yl diphosphate is a reversible tight-binding inhibitor of IspH with K-i = 20 +/- 2, nM. A detailed kinetic analysis revealed that (E)-4-amino-3-methylbut-2-en-1-yl diphosphate is a reversible slow-binding inhibitor of IspH with K-i = 54 +/- 19 nM. The slow binding behavior of this inhibitor is best described by a one-step mechanism with the slow step consisting of the formation of the enzyme-inhibitor (EI) complex.

  DOI：

  10.1021/ja309557s

文献信息

• Gold-Catalyzed Asymmetric Thioallylation of Propiolates via Charge-Induced Thio-Claisen Rearrangement
  作者：Hanbyul Kim、Jiwon Jang、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/jacs.0c09783

  日期：2020.12.9

  A gold(I)-catalyzed enantioselective thioallylation of propiolates with allyl sulfides is described. The key mechanistic element is a sulfonium-induced Claisen rearrangement which helps minimize the allyl dissociation and render higher enantioselectivity. This protocol features remarkable scope of the allyl moiety, allowing enantiocontrolled synthesis of all-carbon quaternary centers, and exhibits

  描述了金 (I) 催化的丙炔酸酯与烯丙基硫化物的对映选择性硫代烯丙基化。关键的机制元素是锍诱导的克莱森重排，这有助于最大限度地减少烯丙基离解并提供更高的对映选择性。该协议具有显着的烯丙基部分范围，允许全碳四元中心的对映控制合成，并与许多路易斯碱和 π 键表现出卓越的官能团兼容性。Claisen 重排的这种分子间变体同时形成 CS 和 CC 键，为获得有趣的光学活性有机硫化合物提供了有效的途径，这些化合物可以通过乙烯基硫化物作为功能手柄进一步转化。对于烯丙基硫化物，反应速率为零级，这表明可逆抑制，为催化剂提供静止状态。哈米特图显示了与 σp 值的相关性，表明限制周转的 σ 重排，其中硫上电子密度的降低加速了重排。
• Application of Cp₂TiCl-Promoted Radical-Induced Cyclization: An Expeditious Access to [<i>a</i>]-Annelated Indoles
  作者：Hina P. A. Khan、Tushar Kanti Chakraborty

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00817

  日期：2020.6.19

  An efficient and novel route for assembling pyrrolo/piperido[1,2-a]indoles is portrayed involving a radical-mediated reductive epoxide opening reaction of N-tethered epoxy-indoles that trigger facile intramolecular cyclization followed by an oxidative quenching step. Capitalizing on the operational simplicity of the method involving just two steps and use of an efficient C–C bond-forming reaction,

  描绘了一种高效且新颖的组装吡咯并/哌啶并[1,2- a ]吲哚的方法，该方法涉及自由基介导的N-束缚的环氧吲哚的还原性环氧开环反应，该反应触发容易的分子内环化，然后进行氧化猝灭步骤。利用仅涉及两个步骤的方法的操作简便性，并利用有效的C–C键形成反应，该基于自由基的协议使具有重要功能和结构多样性的一类重要的N稠合吲哚衍生物得以模块化组装。
• Total synthesis of (±)-acetoxyodontoschismenol using zirconium chemistry
  作者：Ian R. Baldwin、Richard J. Whitby

  DOI：10.1039/b309848f

  日期：——

  The dolabellane diterpene (+/-)-acetoxyodontoschismenol has been synthesised for the first time by a short route in which a three component coupling on zirconium is used to assemble all the carbons needed for the skeleton in onepot.

  多标签二萜（+/-）-乙酰氧基dontoschismenol已通过短途径首次合成，其中使用锆上的三组分偶联将骨架所需的所有碳组装到一个锅中。
• Rh(I)-Catalyzed Intramolecular [3 + 2] Cycloaddition of <i>trans</i>-Vinylcyclopropane-enes
  作者：Lei Jiao、Siyu Ye、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja8008715

  日期：2008.6.1

  Vinylcyclopropane (VCP) has been well applied as a five-carbon component, rather than a three-carbon component, in transition-metal catalyzed cycloadditions. Here we demonstrate a Rh(I)-catalyzed [3 + 2] reaction of trans-VCP-enes, where VCP acts as a three-carbon synthon to furnish five-membered carbocycles. This novel cycloaddition is efficient in generating bicyclic cyclopentanes in good yields

  在过渡金属催化的环加成反应中，乙烯基环丙烷 (VCP) 已被很好地用作五碳组分，而不是三碳组分。在这里，我们展示了 Rh(I) 催化的反式 VCP-烯的 [3 + 2] 反应，其中 VCP 作为三碳合成子提供五元碳环。这种新颖的环加成可以有效地从简单且易于制备的底物以良好的产率生成双环环戊烷。当使用顺式 VCP-ene 作为底物时，VCP 作为一个五碳单元产生 [5 + 2] 环加合物。已经提出了 VCP-烯的 [3 + 2] 和 [5 + 2] 环加成的合理化。
• Novel Approach to the (-)-Sparteine-Mediated Synthesis of Kainoids:Total Synthesis of (-)-α-Kainic Acid by (-)-Sparteine-Mediated Deprotonation
  作者：M. Montserrat Martínez、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200400824

  日期：2005.4

  We report a new synthesis of kainoids via allyllithium compounds using an intramolecular cycloalkylation as the key step. Preparation of different substituted pyrrolidines was carried out by using carbamates, that react with the chiral base n-BuLi/(–)-sparteine with strong selection between the diastereotopic protons adjacent to the carbamate group in favour for the pro-S proton. (–)-α-Kainic acid was

  我们报告了使用分子内环烷基化作为关键步骤通过烯丙基锂化合物合成类胡萝卜素的新方法。通过使用氨基甲酸酯制备不同的取代吡咯烷，氨基甲酸酯与手性碱 n-BuLi/(-)-sparteine 反应，在与氨基甲酸酯基团相邻的非对映质子之间进行强选择，有利于 pro-S 质子。(-)-α-红藻氨酸由 D-丝氨酸甲酯盐酸盐合成，基于中间体氨基甲酸酯的 (-)-sparteine 介导的不对称去质子化，通过立体定向抗 SN'SE' 分子内环烷基化，导致(-)-α-红藻氨酸的吡咯烷环前体，具有高产率和非对映选择性。相关的方法，从L-谷氨酸开始失败了。中间体吡咯烷分三步进一步转化为 (-)-α-红藻氨酸。