4-methyl-N-(9H-xanthen-9-ylidene)benzenesulfonamide | 20114-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4-methyl-N-(9H-xanthen-9-ylidene)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-xanthen-9-ylidenebenzenesulfonamide
• CAS: 20114-58-3
• 化学式: C₂₀H₁₅NO₃S
• 分子量: 349.41
• InChiKey: CFERMXRWNATMQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  64.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(9H-xanthen-9-ylidene)benzenesulfonamide 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以79 %的产率得到4-甲基-N-（9H-黄嘌呤-9-基）苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  环醚与亚氨基碘烷的可见光增强 C−H 胺化

  摘要：

  已经开发了一种两步方案，允许环醚与亚氨基碘烷进行 C-H 胺化，然后还原生成的中间体，用于制备氨基醇。可见光加速了最初的 C-H 功能化，与在黑暗中进行的热过程相比，提高了反应性。已经通过实验和计算研究了不同取代基对亚氨基碘烷光化学反应性的影响。进行了光物理测量和 DFT 计算以更好地理解观察到的反应性并证实所提出的机理建议。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201095
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-methyl-N-(9H-xanthen-9-ylidene)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  环醚与亚氨基碘烷的可见光增强 C−H 胺化

  摘要：

  已经开发了一种两步方案，允许环醚与亚氨基碘烷进行 C-H 胺化，然后还原生成的中间体，用于制备氨基醇。可见光加速了最初的 C-H 功能化，与在黑暗中进行的热过程相比，提高了反应性。已经通过实验和计算研究了不同取代基对亚氨基碘烷光化学反应性的影响。进行了光物理测量和 DFT 计算以更好地理解观察到的反应性并证实所提出的机理建议。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201095

文献信息

• Reactions of Dimethoxycarbene withN-Tosylated Imines
  作者：Grzegorz Mlostoń、John Warkentin、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200790210

  日期：2007.10

  The reactions of dimethoxycarbene (DMC; 2), which was generated in situ by thermal decomposition of 2,5-dihydro-2,2-dimethoxy-5,5-dimethyl-1,3,4-oxadiazole (1), with N-tosylated imines of xanthone and 2,3 : 6,7-dibenzosuberenone, 3a and 3d, respectively, led to different adducts with rearranged skeletons. In the case of 3a, the 1 : 1 adduct 5 as well as the 2 : 1 adduct 6 were obtained (Scheme 2).

  二甲氧基卡宾（DMC; 2）与N在热分解2,5-二氢-2,2-二甲氧基-5,5-二甲基-1,3,4-恶二唑（1）时生成的反应黄酮和2,3：6,7-二苯并肾上腺素，3a和3d的甲苯磺酰化亚胺导致骨架重排的不同加合物。在3a的情况下，获得了1：1加合物5和2：1加合物6（方案2）。两种产物的形成都可以通过两性离子中间体中DMC片段的MeO基团的迁移来解释。另一方面，为了形成2和3d的两个1∶1加合物13和14，必须迁移DMC的Me基团（方案5）。所有产品的结构均已通过X射线晶体学确定。
• Uncatalyzed Oxidative C−H Amination of 9,10‐Dihydro‐9‐Heteroanthracenes: A Mechanistic Study
  作者：Nicolaas P. van Leest、Lars Grooten、Jarl Ivar van der Vlugt、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/chem.201900377

  日期：2019.4.23

  for metal‐catalyzed C−H amination processes involving nitrene transfer from iminoiodanes to dihydroheteroanthracenes. Due to the weak C−H bond, xanthene is an often‐employed substrate in mechanistic studies of C−H amination reactions, which are generally proposed to proceed via metal‐catalyzed nitrene insertion, especially for reactions involving nitrene or imido complexes that are less reactive (i

  报道了一种用磺酰胺一步一步进行sulf吨和噻吨蒽CH-H胺化的新方法，不需要任何金属催化剂。苯醌用作氢化物（或两个电子和一个质子）受体。此外，还公开了亚氨基碘酮与x吨，噻吨蒽和二氢ac啶（9,10-二氢-9-杂蒽或二氢杂蒽）之间以前未知且未催化的反应。反应通过氢化物从杂芳烃底物转移到亚氨基碘烷或苯醌，然后将磺酰胺共轭加成到氧化的杂芳族化合物上而进行。这些发现可能对涉及亚硝基从亚氨基碘转移到二氢杂蒽的金属催化的CH氨基化过程具有重要的机械意义。由于CH键较弱，an吨是CH胺化反应机理研究中经常使用的底物，通常建议通过金属催化的腈插入来进行，特别是对于涉及反应性较弱（即，较弱氧化）的腈或亚胺配合物的反应。但是，这些底物显然会与胺进行非催化（质子偶联）的氧化还原偶联，因此为广泛假定的金属催化途径提供了替代途径。
• Organocatalytic nitrenoid transfer: metal-free selective intermolecular C(sp³)–H amination catalyzed by an iminium salt
  作者：Logan A. Combee、Balaram Raya、Daoyong Wang、Michael K. Hilinski

  DOI：10.1039/c7sc03968a

  日期：——

  This report details the first organocatalytic method for nitrenoid transfer and its application to intermolecular, site-selective C(sp3)–H amination. The method utilizes a trifluoromethyl iminium salt as the catalyst, iminoiodinanes as the nitrogen source, and substrate as the limiting reagent. Activated, benzylic, and aliphatic substrates can all be selectively functionalized in yields up to 87%.

  该报告详细介绍了第一个氮烯类转移的有机催化方法及其在分子间、位点选择性 C(sp 3 )–H 胺化中的应用。该方法利用三氟甲基亚胺盐作为催化剂，亚氨基碘烷作为氮源，底物作为限制试剂。活化的、苄基和脂肪族底物都可以选择性官能化，产率高达 87%。实验证据支持的针对观察到的反应性的机制建议援引了二氮丙啶鎓盐或相关有机氮烯类化合物的中介作用，这些物质以前从未被用于 C-H 胺化的目的。最后，复杂分子后期功能化的例子强调了这种催化方法在合成中的选择性和潜在效用。
• Boberg, Friedrich; Nink, Gunter; Bruchmann, Bernd, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 61, # 12, p. 145 - 150
  作者：Boberg, Friedrich、Nink, Gunter、Bruchmann, Bernd、Korall, Barbara、Weber, Reglindis

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Asymmetric α-Alkylation of Ketones and Aldehydes with <i>N</i>-Benzylic Sulfonamides through Carbon–Nitrogen Bond Cleavage
  作者：Zhen-Tao Weng、Yuan Li、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1021/jo2014142

  日期：2011.10.7

  A range of ketones and aldehydes smoothly undergo asymmetric S(N)1 alpha-alkylation with N-benzylic sulfonamides in the presence of 10 mol % of a chiral imidazolidinone and trifluoroacetic acid to give the corresponding products in good to excellent yields and with good enantioselectivity. This chemistry has been successfully extended to the asymmetric desymmetrization of 4-substituted cyclohexanones, which exhibits greater than 99:1 diastereoselectivity and good enantioselectivity.