2,5-bis(dibromoboryl)thiophene | 910655-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 2,5-bis(dibromoboryl)thiophene
• 英文别名: Dibromo-(5-dibromoboranylthiophen-2-yl)borane；dibromo-(5-dibromoboranylthiophen-2-yl)borane
• CAS: 910655-65-1
• 化学式: C₄H₂B₂Br₄S
• 分子量: 423.364
• InChiKey: PJWFMPSKORGGGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(dibromoboryl)thiophene 、 1-N,2-N-二乙基苯-1,2-二胺 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以55%的产率得到2,5-bis(1',3'-diethyl-1',3',2'-benzodiazaborol-2'-yl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  1,3,2-Diazaborolyl-functionalized thiophenes and dithiophenes: synthesis, structure, electrochemistry and luminescence

  摘要：

  2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼烯（1）与等摩尔的噻吩基锂或2,2′-二噻吩基锂反应，生成在硼原子上功能化的苯并二氮杂硼烯2和3，分别带有2-噻吩基或5-(2,2′-二噻吩基)单元。类似地，2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-萘并二氮杂硼烯（4）与噻吩基锂或2,2′-二噻吩基锂反应，得到带有萘基硼烯取代的噻吩5或二噻吩6。将2,5-二(二溴硼基)-噻吩7与2倍摩尔的tBuNCH–CHNtBu在正己烷中反应，随后用钠合金还原所得到的双(二氮杂硼铵)盐8，得到2,5-二(二氮杂硼烯基)噻吩9。2,5-二(二氮杂硼啉基)噻吩10是7与2倍摩尔的N,N′-二叔丁基乙撑二胺在NEt3存在下的环缩合反应的产物。同样，7与N,N′-二乙基苯撑二胺的环缩合反应生成了双(苯并二氮杂硼烯基)噻吩11。新化合物通过元素分析和光谱学（1H-、11B-、13C-NMR、质谱和紫外-可见光）进行表征。化合物3的分子结构通过X射线衍射法确定。循环伏安图显示在298-598 mV vs. Fc/Fc+的不可逆氧化波。硼烯基噻吩和二噻吩表现出强烈的蓝色荧光，斯托克斯位移为30-107 nm。

  DOI：

  10.1039/b603365b
• 作为产物：
  描述：

  2,5-双(三甲基甲硅烷基)噻吩 在 三溴化硼 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到2,5-bis(dibromoboryl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  1,3,2-Diazaborolyl-functionalized thiophenes and dithiophenes: synthesis, structure, electrochemistry and luminescence

  摘要：

  2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼烯（1）与等摩尔的噻吩基锂或2,2′-二噻吩基锂反应，生成在硼原子上功能化的苯并二氮杂硼烯2和3，分别带有2-噻吩基或5-(2,2′-二噻吩基)单元。类似地，2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-萘并二氮杂硼烯（4）与噻吩基锂或2,2′-二噻吩基锂反应，得到带有萘基硼烯取代的噻吩5或二噻吩6。将2,5-二(二溴硼基)-噻吩7与2倍摩尔的tBuNCH–CHNtBu在正己烷中反应，随后用钠合金还原所得到的双(二氮杂硼铵)盐8，得到2,5-二(二氮杂硼烯基)噻吩9。2,5-二(二氮杂硼啉基)噻吩10是7与2倍摩尔的N,N′-二叔丁基乙撑二胺在NEt3存在下的环缩合反应的产物。同样，7与N,N′-二乙基苯撑二胺的环缩合反应生成了双(苯并二氮杂硼烯基)噻吩11。新化合物通过元素分析和光谱学（1H-、11B-、13C-NMR、质谱和紫外-可见光）进行表征。化合物3的分子结构通过X射线衍射法确定。循环伏安图显示在298-598 mV vs. Fc/Fc+的不可逆氧化波。硼烯基噻吩和二噻吩表现出强烈的蓝色荧光，斯托克斯位移为30-107 nm。

  DOI：

  10.1039/b603365b

文献信息

• Multiple Reduction of 2,5-Bis(borolyl)thiophene: Isolation of a Negative Bipolaron by Comproportionation
  作者：Holger Braunschweig、Vladimir Dyakonov、Bernd Engels、Zarah Falk、Christian Hörl、Johannes H. Klein、Thomas Kramer、Hannes Kraus、Ivo Krummenacher、Christoph Lambert、Christof Walter

  DOI：10.1002/anie.201306969

  日期：2013.12.2

  The 2,5‐bis(borolyl)thiophene 2, a conjugated acceptor–π–acceptor system, can be reduced to the monoradical anion [2].−, the dianion [2]2−, and the tetraanion [2]4−. The dianion [2]2− was also prepared by a comproportionation reaction (see scheme) and features an absorption maximum in the near‐IR region (λmax=800 nm), which is characteristic of a bipolaron with a quinoidal structure.

  2,5-双（硼烯丙基）噻吩2（共轭受体-π-受体系统）可以还原为单自由基阴离子[ 2 ] .-，二价阴离子[ 2 ] 2−和四阴离子[ 2 ] 4−。二价阴离子[ 2 ] 2-也通过歧化反应制备（参见方案），并设有在近红外区域具有最大吸收（λ最大= 800纳米），其为具有醌型结构的双极化的特性。
• Syntheses, Structure, Electrochemistry, and Optical Properties of 1,3-Diethyl-2,3-dihydro-1-<i>H</i>-1,3,2-pyrido-[4,5-b]-diazaboroles
  作者：L. Weber、J. Kahlert、H.-G. Stammler、B. Neumann

  DOI：10.1002/zaac.200800157

  日期：2008.8

  by 2,5-thiophen-diyl or 1,4-phenylene units via the boron atom. The novel compounds were characterized by elemental analyses and spectroscopy (H-1-, B-11-, C-13-NMR, MS, and UV-VIS). The molecular structure of 5 was elucidated by X-ray diffraction. Cyclovoltammograms of 5 and 7 show two irreversible oxidation waves at 0.76 and 0.73 V, respectively vs Fc/Fc(+). The novel compounds display intense blue

  2,5-双(二溴硼基)噻吩 (4) 或 1,4-双(二溴硼基)苯 (6) 与两当量的 N,N'-二锂化 2,3-二氨基吡啶 (3) 反应导致生成吡啶二氮杂硼 5 和 7，其中两个二氮杂硼环通过硼原子通过 2,5-噻吩-二基或 1,4-亚苯基单元连接。通过元素分析和光谱（H-1-、B-11-、C-13-NMR、MS 和 UV-VIS）对新化合物进行了表征。通过X射线衍射阐明了5的分子结构。5 和 7 的循环伏安图分别在 0.76 和 0.73 V 相对于 Fc/Fc(+) 显示了两个不可逆的氧化波。与香豆素 120 (phi = 50%) 相比，新型化合物显示出强烈的蓝色发光，斯托克斯位移为 76 和 74 nm，相对量子产率为 39% 和 43%。
• 1,3,2-Diazaborolyl-functionalized thiophenes and dithiophenes: synthesis, structure, electrochemistry and luminescence
  作者：Lothar Weber、Vanessa Werner、Imme Domke、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1039/b603365b

  日期：——

  Reaction of 2-bromo-1,3-diethyl-1,3,2-benzodiazaborole (1) with equimolar amounts of thienyl lithium or 2,2′-dithienyl lithium led to the generation of benzodiazaboroles 2 and 3 which are functionalized at the boron atom by a 2-thienyl or a 5-(2,2′-dithienyl) unit. Similarly 2-bromo-1,3-diethyl-1,3,2-naphthodiazaborole (4) and thienyl lithium or 2,2′-dithienyl lithium afforded the naphthoborolyl-substituted thiophene 5 or dithiophene 6. Treatment of 2,5-bis(dibromoboryl)-thiophene 7 with 2 eq. of tBuNCH–CHNtBu in n-hexane followed by sodium amalgam reduction of the obtained bis(diazaborolium) salt 8 gave the 2,5-bis(diazaborolyl)thiophene 9. The 2,5-bis(diazaborolidinyl)-thiophene 10 resulted from the cyclocondensation of 7 with 2 eq. of N,N′-di-tert-butylethylenediamine in the presence of NEt3. Analogously, cyclocondensation of 7 with N,N′-diethylphenylenediamine gave the bis(benzodiazaborolyl) functionalized thiophene 11. The novel compounds were characterized by elemental analysis and spectroscopy (1H-, 11B-, 13C-NMR, MS and UV-VIS). The molecular structure of 3 was elucidated by X-ray diffraction. Cyclovoltammograms show an irreversible oxidation wave at 298–598 vs. Fc/Fc+. The borolylated thiophenes and dithienyls show intense blue luminescence with Stokes shifts of 30–107 nm.

  2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼烯（1）与等摩尔的噻吩基锂或2,2′-二噻吩基锂反应，生成在硼原子上功能化的苯并二氮杂硼烯2和3，分别带有2-噻吩基或5-(2,2′-二噻吩基)单元。类似地，2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-萘并二氮杂硼烯（4）与噻吩基锂或2,2′-二噻吩基锂反应，得到带有萘基硼烯取代的噻吩5或二噻吩6。将2,5-二(二溴硼基)-噻吩7与2倍摩尔的tBuNCH–CHNtBu在正己烷中反应，随后用钠合金还原所得到的双(二氮杂硼铵)盐8，得到2,5-二(二氮杂硼烯基)噻吩9。2,5-二(二氮杂硼啉基)噻吩10是7与2倍摩尔的N,N′-二叔丁基乙撑二胺在NEt3存在下的环缩合反应的产物。同样，7与N,N′-二乙基苯撑二胺的环缩合反应生成了双(苯并二氮杂硼烯基)噻吩11。新化合物通过元素分析和光谱学（1H-、11B-、13C-NMR、质谱和紫外-可见光）进行表征。化合物3的分子结构通过X射线衍射法确定。循环伏安图显示在298-598 mV vs. Fc/Fc+的不可逆氧化波。硼烯基噻吩和二噻吩表现出强烈的蓝色荧光，斯托克斯位移为30-107 nm。