9-diazo-9H-thioxanthene | 23619-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫色烯
• 英文名称: 9-diazo-9H-thioxanthene
• 英文别名: 9-Diazo-thioxanthen；(9H-thioxanthen-9-ylidene)hydrazine；9-diazothioxanthene
• CAS: 23619-77-4
• 化学式: C₁₃H₈N₂S
• 分子量: 224.286
• InChiKey: LSHYFRWUYRTWEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-diazo-9H-thioxanthene 在 铜 、 苯 作用下， 生成 10-(9H-thioxanthene-9-ylidene)-9(10H)-anthracenone
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Thermochromic Ethylenes. A Study of the Relationship between Constitution and Thermochromism

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01518a060
• 作为产物：
  描述：

  thioxanthene-9-thione 在 sodium sulfate 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 9-diazo-9H-thioxanthene
  参考文献：
  名称：

  具有中心六元和七元环的硒和碲桥联杂聚过度拥挤的双三环芳族烯

  摘要：

  通过Barton-Kellogg烯化、三环芳硫酮和三环芳烃之间的双重挤出偶联方法合成了一系列具有六元和七元中心环的硒桥连和碲桥连杂双三环芳香烯（BAE）15-25重氮衍生物。测定了噻吨亚基-蒽酮 (15)、硒代亚蒽基-蒽酮 (20) 和碲载氧杂蒽-蒽酮 (21) 的晶体结构。21 的有序晶体结构显示出非常高的碲亚基部分折叠度 (58.5°) 和非常短的分子内 Te…C9' 接触距离，表明 >20% 渗透，这可能反映了二次非键合相互作用和缺乏芳香族碲芘-蒽酚贡献。BAE 经受了 1H-、13C-、77Se-、和 125Te-NMR 光谱研究。1H-NMR 谱表明溶液中存在反折叠构象。相对于二硒氧杂蒽 (7) 和二碲氧杂蒽 (8) 的同源 BAE 的相应光谱，在 20 和 21 中测量到的明显低场 77Se 和 125Te-NMR 位移可能是由于 Se 和 Te 桥与反折叠构象中的中心烯。这种去屏蔽效应在

  DOI：

  10.1007/s11224-015-0675-8

文献信息

• A new approach to 2,2-disubstituted 1-(methylsulfanyl)vinyl phosphonates via an intermediate thiocarbonyl ylide
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.074

  日期：2009.9

  methyl (diethylphosphoryl)dithioformate (6) with diaryldiazomethanes 7a–d in THF at −60 °C to room temperature followed by desulfurization is shown to be a convenient method for the preparation of 2,2-disubstituted 1-(methylsulfanyl)vinyl phosphonates 8a–d. The analogous reactions with 2-diazoacenaphthen-1-one (7f) or 2-diazocamphor (7g) in refluxing THF yield selectively the corresponding (Z)- and (E)-vinyl

  在-60°C至室温下，（二乙基磷酰基）二硫代甲酸甲酯（6）与二芳基重氮甲烷7a – d在THF中反应至室温，然后进行脱硫反应，是制备2,2-二取代的1-（甲基硫烷基）的简便方法乙烯基膦酸酯8a – d。在回流的THF中与2-重氮ena -1-酮（7f）或2-重氮樟脑（7g）的类似反应分别选择性地产生相应的（Z）-和（E）-乙烯基膦酸酯8f和8g。这些产物很容易被氧化成乙烯基亚砜13和乙烯基砜14。另一方面，在沸腾的THF中，（二乙基磷酰基）二硫代甲酸甲酯（6）和2-重氮-1,2-二苯基乙酮（7e）反应生成1,3-氧杂硫醇12。所有这些反应通过中间体硫代羰基内酯11进行，然后进行1，3-偶极电环化和硫磺挤出或1，5-偶极电环化。
• Diarylcarbene Complexes of Chromium from Diazo Precursors:  Synthesis and Reaction with Electron-Rich Alkynes¹
  作者：Jürgen Pfeiffer、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1021/om971086g

  日期：1998.9.1

  By reaction with pentacarbonyl(η2-cis-cyclooctene)chromium(0) (1) various diaryl diazo compounds have been converted into the corresponding chromium carbene complexes 9−15, 18, and 19 which, in certain cases, show extraordinary low-field 13C NMR shifts (>400 ppm) for the carbene carbon atoms. The carbene complexes obtained by this “diazo route” undergo insertion of nucleophilic alkynes such as 1-(

  通过用五羰基反应（η 2 -顺-cyclooctene）铬（0）（1）二芳基的各种重氮化合物已经被转化成相应的铬碳烯配合物9 - 15，18，和19，其在某些情况下，表现出非凡的低字段13个C NMR位移（> 400ppm以下）用于卡宾碳原子。通过这个“重氮路线”而获得的卡宾络合物经历亲核炔插入诸如1-（二乙基氨基）-1-丙炔或ethoxyethyne进入金属-卡宾键，得到α，β不饱和碳烯配合物20 - 28中箭头C 2同源化。
• Fluorine-Substituted Molecular Motors with a Quaternary Stereogenic Center
  作者：Peter Štacko、Jos C. M. Kistemaker、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/chem.201700581

  日期：2017.5.11

  A series of unprecedented second generation molecular motors featuring a quaternary stereogenic center substituted with a fluorine atom has been synthesized. It is demonstrated that a seemingly benign replacement of the stereogenic hydrogen for a fluorine atom, regarded as a common substituent in pharmacology, resulted in a dramatic change in the energetic profile of thermal helix inversion. The barrier

  已经合成了一系列前所未有的第二代分子马达，这些马达具有被氟原子取代的四级立体中心。已经证明，在药理学中被认为是常见的取代基的立体生成的氢被氟原子替代，看起来是良性的，导致了热螺旋转化的高能曲线发生了戏剧性的变化。发现热螺旋反转的势垒大大增加（增加了20-30 kJ mol -1），这可能是由于当氟原子被迫通过电机的下半部时，由于位阻增加而导致的过渡态不稳定。这导致热螺旋反转的激活势垒高于反向热E–Z的势垒。异构化，损害运动功能。当在设计阶段考虑到这些限制时，就可以成功地制备出能够进行单向旋转的氟代电动机。
• Sterically overcrowded alkenes; a stereospecific photochemical and thermal isomerization of a benzoannulated bithioxanthylidene
  作者：Ben L. Feringa、Wolter F. Jager、Ben de Lange

  DOI：10.1039/c39930000288

  日期：——

  Enantiomerically pure sterically overcrowded 12H-benzo[a]thioxanthenyl-12-(2-′methyl-9′H-thioxanthene-9′-ylidene) shows a Stereospecific photochemical and thermal isomerization, of the P-trans into the M-cis isomer (andvice versa), with a large thermal isomerization barrier (ΔG‡= 28.6 kcal mol–1)(1 cal = 4.184 J), making this type of molecule especially suitable as the key structural unit for applications

  对映体纯立体拥挤的12 ħ -苯并[一个]噻吨-12-（2-'methyl-9' ħ -9'-亚基-thioxanthene）示出了立体专一性的光化学和热异构化，所述P-的反式到中号-顺异构体（反之亦然），具有大的热异构化障碍（ΔG ‡ = 28.6 kcal mol –1）（1 cal = 4.184 J），这使得这种类型的分子特别适合用作手性分子开关的关键结构单元。
• Unlocking the reactivity of diazo compounds in red light with the use of photochemical tools
  作者：Katarzyna Orłowska、Klaudia Łuczak、Piotr Krajewski、João V. Santiago、Katarzyna Rybicka-Jasińska、Dorota Gryko

  DOI：10.1039/d3cc05174a

  日期：——

  The red light-irradiation of structurally diversified diazoalkanes gives access to reactive intermediates via direct photolysis and via photosensitization or photoredox approaches.

  用红光照射结构多样化的重氮烷烃，可通过直接光解、光敏化或光氧化方法获得反应中间体。