[(Z)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-butenyl] ethyl carbonate | 163976-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: [(Z)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-butenyl] ethyl carbonate
• 英文别名: [(Z)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-buten-1-yl] ethyl carbonate；[(Z)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enyl] ethyl carbonate
• CAS: 163976-62-3
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄Si
• 分子量: 274.433
• InChiKey: SKVJAXIMXGHCEB-HJWRWDBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(Z)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-butenyl] ethyl carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 benzyl [4-tert-butyldimethylsilyloxy-(2E)-buten-1-yl]amine
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd 催化的肌氨酸烯丙基酰胺的分子内烯丙基烷基化合成 α-氨基-γ-内酰胺

  摘要：

  带有烯丙基离去基团的 N-保护氨基酸烯丙基酰胺可用作钯催化烯丙基烷基化的底物。尽管在烯醇化反应的标准条件下分子间烯丙基化以优异的产率进行，但分子内烯丙基化并不是一个小问题。N-保护的甘氨酸酰胺优先通过 N-烯丙基化形成哌啶酮，但相应的肌氨酸衍生物在二氯甲烷中提供可接受的γ-内酰胺，尤其是在形成相应的钛烯醇化物时。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301659
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 、 氯甲酸乙酯 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(Z)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-butenyl] ethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化有机硅化合物与烯丙基碳酸酯或二烯一氧化二烯的交叉偶联反应

  摘要：

  通过使用配位不饱和钯配合物作为催化剂，发现烯丙基碳酸酯与有机硅烷的交叉偶联反应在温和条件下无需氟离子活化即可进行。假设该反应通过衍生自烯丙基碳酸酯底物的烯丙基钯醇盐和钯 (0) 物质进行，烷氧基配体激活有机硅试剂。同样，一氧化二烯也以中等至高产率与烯基和芳基氟硅烷进行交叉偶联。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.1943

文献信息

• γ-Selective allylic substitution reaction with Grignard reagents catalyzed by copper N -heterocyclic carbene complexes and its application to enantioselective synthesis
  作者：Satoshi Tominaga、Yukinao Oi、Toshio Kato、Duk Keun An、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.135

  日期：2004.7

  The reaction of allylic compounds with alkyl Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of copper N-heterocyclic carbene (NHC) complexes proceeded predominantly in an SN2′ reaction pathway to give γ-substituted product in excellent yield. The method was applied to asymmetric reaction by using optically active NHC ligands.

  烯丙基化合物与在铜催化量的存在下烷基格氏试剂反应ñ -杂环卡宾（NHC）络合物在一个S主要进行Ñ的优良率2'的反应途径，得到γ-取代的产物。该方法通过使用旋光性NHC配体用于不对称反应。
• The Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organosilicon Compounds with Allylic Carbonates or Diene Monoxides
  作者：Hayao Matsuhashi、Satoshi Asai、Kazunori Hirabayashi、Yasuo Hatanaka、Atsunori Mori、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.70.1943

  日期：1997.8

  The cross-coupling reaction of allylic carbonates with organosilanes was found to proceed without fluoride ion activation under mild conditions by using a coordinatively unsaturated palladium complex as a catalyst. The reaction was assumed to proceed through an allylpalladium alkoxide derived from the allylic carbonate substrate and a palladium(0) species, the alkoxo ligand activating the organosilicon

  通过使用配位不饱和钯配合物作为催化剂，发现烯丙基碳酸酯与有机硅烷的交叉偶联反应在温和条件下无需氟离子活化即可进行。假设该反应通过衍生自烯丙基碳酸酯底物的烯丙基钯醇盐和钯 (0) 物质进行，烷氧基配体激活有机硅试剂。同样，一氧化二烯也以中等至高产率与烯基和芳基氟硅烷进行交叉偶联。
• Palladium-catalyzed cross-coupling of allylic carbonates with alkenylfluorosilanes in the absence of fluoride ion
  作者：Hayao Matsuhashi、Yasuo Hatanaka、Manabu Kuroboshi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00082-n

  日期：1995.2

  Alkenylfluorosilanes smoothly underwent cross-coupling reaction with allylic carbonates in the presence of a palladiun catalyst and in the absence of fluoride ion to give 1,4-dienes in good yields with retention of configuration.
• Synthesis of α-Amino-γ-lactams through Pd-Catalzed Intramolecular Allylic Alkylation of Sarcosine Allyl Amides
  作者：Sarah Thies、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.201301659

  日期：2014.3

  N-Protected amino acid allyl amides with an allylic leaving group can be used as substrates in palladium-catalyzed allylic alkylation. Whereas intermolecular allylations proceed with excellent yields under standard conditions for enolate reactions, the intramolecular version is not a trivial issue. N-Protected glycine amides preferentially form piperidinones through N-allylation, but the corresponding

  带有烯丙基离去基团的 N-保护氨基酸烯丙基酰胺可用作钯催化烯丙基烷基化的底物。尽管在烯醇化反应的标准条件下分子间烯丙基化以优异的产率进行，但分子内烯丙基化并不是一个小问题。N-保护的甘氨酸酰胺优先通过 N-烯丙基化形成哌啶酮，但相应的肌氨酸衍生物在二氯甲烷中提供可接受的γ-内酰胺，尤其是在形成相应的钛烯醇化物时。