6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester | 221124-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 221124-23-8
• 化学式: C₁₅H₂₈O₃Si
• 分子量: 284.471
• InChiKey: HGXFWGCYARMPDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester 在 Br₂Cu^(1-)*Li⁽¹⁺⁾ 、 四丁基氟化铵 、 氯化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (syn,anti) 2-hydroxy-6-ethylcyclohexanecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜（I）将格氏试剂高度非对映选择性共轭加成到官能化的6元环环烯醇上。在三个连续原子上取代的环己烷衍生物的合成

  摘要：

  在过量氯代三甲基硅烷存在下，铜催化的格氏试剂向2-甲硅烷氧基环己烯羧酸酯的共轭加成反应，非对映选择性地导致相关的（反）（Z）甲硅烷基乙烯酮缩醛。随后的水解和脱甲硅烷基化以高收率和非对映选择性提供2-羟基环己烷羧酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02543-x
• 作为产物：
  描述：

  6-hydroxy-cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以86%的产率得到6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铜（I）介导的格氏试剂向功能化的环烯醇的高度非对映选择性共轭加成：立体选择性合成5和6元环三取代的环烷醇的一般有效途径

  摘要：

  在各种2-甲硅烷基氧基环戊烯和2-甲硅烷基氧基环己烯的羧酸酯中共价添加铜酸钾镁，非对映选择性地以合理的总收率产生了相关的顺式-反式环戊醇和环己醇非对映异构体。通过伴随地原位捕获所产生的烯醇化物也部分或完全避免了与游离羟基衍生物发生的β-消除。讨论了使我们的结果合理化的尝试。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00044-8

文献信息

• Copper (I) mediated highly diastereoselective conjugate addition of Grignard reagents to functionalised 6-membered ring cycloalkenols. Synthesis of cyclohexanes derivatives substituted on three contiguous atoms
  作者：Valéry Dambrin、Monique Villiéras、Jacques Lebreton、Loïc Toupet、Hassen Amri、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02543-x

  日期：1999.1

  Copper catalysed conjugate addition of Grignard reagents to 2-silyloxycyclohexene carboxylates in the presence of an excess chlorotrimethylsilane, leads diastereoselectively to related (anti) (Z) silylketene acetals. Subsequent hydrolysis and desilylation afford 2-hydroxycyclohexane carboxylates in high yields and diastereoselectivities.

  在过量氯代三甲基硅烷存在下，铜催化的格氏试剂向2-甲硅烷氧基环己烯羧酸酯的共轭加成反应，非对映选择性地导致相关的（反）（Z）甲硅烷基乙烯酮缩醛。随后的水解和脱甲硅烷基化以高收率和非对映选择性提供2-羟基环己烷羧酸酯。
• Copper(I) mediated highly diastereoselective conjugate addition of Grignard reagents to functionalised cycloalkenols: a general and efficient route for the stereoselective synthesis of 5- and 6-membered ring trisubstituted cycloalkanols
  作者：Valéry Dambrin、Monique Villiéras、Pascal Janvier、Loı̈c Toupet、Hassen Amri、Jacques Lebreton、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00044-8

  日期：2001.3

  The conjugate addition of magnesium cuprates to various 2-silyloxycyclopentene and 2-silyloxycyclohexene carboxylates leads diastereoselectively to related syn–anti cyclopentanols and cyclohexanols in fair overall yields. The β-elimination occurring with free hydroxylic derivatives is also partially or totally avoided by concomitant in situ trapping of the generated enolates. Attempts to rationalise

  在各种2-甲硅烷基氧基环戊烯和2-甲硅烷基氧基环己烯的羧酸酯中共价添加铜酸钾镁，非对映选择性地以合理的总收率产生了相关的顺式-反式环戊醇和环己醇非对映异构体。通过伴随地原位捕获所产生的烯醇化物也部分或完全避免了与游离羟基衍生物发生的β-消除。讨论了使我们的结果合理化的尝试。