4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene | 927674-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: 2,7-ditert-butyl-4-N,5-N-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-9,9-dimethylxanthene-4,5-diamine
• CAS: 927674-63-3
• 化学式: C₄₇H₆₄N₂O
• 分子量: 673.038
• InChiKey: YZJOGTPIPVZBRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.3
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  33.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(2,6-diisopropylanilido)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene 在 Potassium benzoate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到K₂(4,5-bis(2,6-diisopropylanilide)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene)
  参考文献：
  名称：

  非连接的 N-杂环丁三烯

  摘要：

  我们报告了由非供体框架 4,5-双（2,6-二异丙基苯基-氨基）-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨连接的N-杂环三甲苯的合成。通过 X 射线衍射研究确定了亚锗 ( 3 )、亚锡 ( 4 ) 和亚铅 ( 5 )的分子结构。此外，我们对3 – 5的 σ 供体和 π 受体特性进行了量子化学研究。此外，我们报告了四联苯对过渡金属羰基化合物 [Rh(CO) 2 Cl] 2、[W(CO) 6 ] 和 [Ni(CO) 4 ] 的反应性。孤立的复合物（图 6和7 ) 显示了 NHT 与 NHC 相比的不同反应性。而不是仅仅形成预期的复合物 [(NON)Sn-Rh(CO) 2 Cl]，4插入到 Rh-Cl 键中以提供 [(NON)Sn(Cl)Rh(CO)(C 6 H 6 )] ( 6，额外的CO/C 6 H 6交换)和[(NON)Sn(Cl)Rh 2 (CO) 4 Cl] ( 7 )。通过避免卤化过渡金属前体以防止插入反应，锗烯3显示出对

  DOI：

  10.1002/ejic.202100446

文献信息

• C–H and C–F coordination of arenes in neutral alkaline earth metal complexes
  作者：Jacob S. McMullen、Alison J. Edwards、Jamie Hicks

  DOI：10.1039/d1dt01532j

  日期：——

  series of neutral magnesium and calcium complexes bearing an extremely bulky diamido ligand have been synthesised and crystallographically characterised. A number of these complexes feature rare group 2 metal⋯aromatic interactions, such as the η6-coordination of benzene and ‘agostic-like’ C–H coordination, the latter previously unseen in neutral Mg and Ca complexes.

  一系列带有极其庞大的二酰氨基配体的中性镁和钙配合物已被合成并进行了晶体学表征。许多这些配合物具有稀有的第 2 族金属⋯芳族相互作用，例如苯的 η 6配位和“类似 agostic”的 C-H 配位，后者以前在中性 Mg 和 Ca 配合物中未见。
• Rigid NON- and NSN-ligand complexes of tetravalent and trivalent uranium: comparison of U–OAr2 and U–SAr2 bonding
  作者：Balamurugan Vidjayacoumar、Sougandi Ilango、Matthew J. Ray、Terry Chu、Kristopher B. Kolpin、Nicholas R. Andreychuk、Carlos A. Cruz、David J. H. Emslie、Hilary A. Jenkins、James F. Britten

  DOI：10.1039/c2dt30247k

  日期：——

  A rigid NSN-donor proligand, 4,5-bis(2,6-diisopropylanilino)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylthioxanthene (H2[TXA2], 1) was prepared by palladium-catalyzed coupling of 2,6-diisopropylaniline with 4,5-dibromo-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylthioxanthene. Deprotonation of 1 using nBuLi provided Li2(DME)2[TXA2] (2), and subsequent reaction with UCl4 afforded [Li(DME)3][(TXA2)UCl3] (4). The analogous NON-donor ligated complex [(XA2)UCl3K(DME)3] [3; XA2 = 4,5-bis(2,6-diisopropylanilino)-2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene] was prepared by the reaction of K2(DME)x[XA2] with UCl4. A cyclic voltammogram (CV) of 3 in THF/[NBu4][B(C6F5)4] at 200 mV s−1 showed an irreversible reduction to uranium(III) at Epc = −2.46 V versus FeCp20/+1, followed by a product wave at E1/2 = −1.83 V. Complex 4 also underwent irreversible reduction to uranium(III) [Epc = −2.56 V], resulting in an irreversible product peak at Epa = −1.83 V. One-electron reduction of complexes 3 and 4 using K(naphthalenide) under an argon atmosphere in DME yielded 6-coordinate [(XA2)UCl(DME)] (5) and the thermally unstable 7-coordinate [(TXA2)U(DME)Cl2Li(DME)2] (6), respectively. The U–S distances in 4 and 6 are uncommonly short, the C–S–U angles are unusually acute, and the thioxanthene backbone of the TXA2 ligand is significantly bent. By contrast, the xanthene backbone in XA2 complexes 3 and 5 is planar. However, κ3-coordination and an approximately meridional arrangement of the ancillary ligand donor atoms is maintained in all complexes. DFT and Atoms in Molecules (AIM) calculations were carried out on 3, 4, 5, 6, [(XA2)UCl3]− (3B), [(TXA2)UCl2(DME)]− (6B) and [(TXA2)UCl(DME)] (6C) to probe the extent of covalency in U–SAr2 bonding relative to U–OAr2 bonding.

  通过钯催化 2,6-二异丙基苯胺与 4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基二氧杂蒽的偶联，制备了一种刚性 NSN 供体原配体 4,5-双（2,6-二异丙基苯胺）-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基二氧杂蒽（H2[TXA2]，1）。用 nBuLi 对 1 进行去质子化反应，得到 Li2(DME)2[TXA2] (2)，随后与 UCl4 反应，得到 [Li(DME)3][(TXA2)UCl3] (4)。K2(DME)x[XA2]与 UCl4 反应制备了类似的非供体配位复合物[(XA2)UCl3K(DME)3][3；XA2 = 4,5-双（2,6-二异丙基苯胺基）-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨]。络合物 3 在 THF/[NBu4][B(C6F5)4] 中于 200 mV sâ1 的循环伏安图（CV）显示，在 Epc = â2.46 V 处对 FeCp20/+1 进行不可逆还原成铀（III），随后在 E1/2 = â1.83 V 处出现一个产物波。在二甲醚中的氩气环境下，用 K（萘）对络合物 3 和 4 进行单电子还原，分别得到了 6 配位的 [(XA2)UCl(DME)] (5) 和热不稳定的 7 配位的 [(TXA2)U(DME)Cl2Li(DME)2] (6)。4 和 6 中的 UâS 间距非常短，CâSâU 角异常锐利，TXA2 配体的硫杂蒽骨架明显弯曲。相比之下，XA2 复合物 3 和 5 中的氧杂蒽主链是平面的。不过，所有复合物都保持了δ3 配位和辅助配体供体原子的近似经向排列。对 3、4、5、6、[(XA2)UCl3]â (3B)、[(TXA2)UCl2(DME)]â (6B) 和 [(TXA2)UCl(DME)](6C)进行了 DFT 和原子分子（AIM）计算，以探究 UâSAr2 键相对于 UâOAr2 键的共价程度。
• Synthesis, structure and reaction chemistry of a nucleophilic aluminyl anion
  作者：Jamie Hicks、Petra Vasko、Jose M. Goicoechea、Simon Aldridge

  DOI：10.1038/s41586-018-0037-y

  日期：2018.5

  AlR3 and AlCl31,2. Whereas aluminates, [AlR4]−, are well known, the idea of reversing polarity and using an aluminium reagent as the nucleophilic partner in bond-forming substitution reactions is unprecedented, owing to the fact that low-valent aluminium anions analogous to nitrogen-, carbon- and boron-centred reagents of the types [NX2]−, [CX3]− and [BX2]− are unknown3–5. Aluminium compounds in the +1

  铝化合物的反应性主要取决于它们的缺电子性和随之而来的亲电性；这些化合物是典型的路易斯酸（电子对受体）。铝的主要工业作用以及合成铝元素键的经典方法（例如，加氢铝化和复分解）利用了 AlR3 和 AlCl31,2 类型的电子缺陷。虽然铝酸盐 [AlR4]- 是众所周知的，但由于低价铝阴离子类似于氮-，因此在键形成取代反应中使用铝试剂作为亲核伙伴的想法是前所未有的。 [NX2]-、[CX3]- 和 [BX2]- 类型的以碳和硼为中心的试剂是未知的3-5。+1 氧化态的铝化合物是已知的，但在歧化方面是热力学不稳定的。这种类型的化合物通常是低聚的 6-8，尽管单体系统具有以金属为中心的孤对，例如 Al(Nacnac)Dipp（其中 (Nacnac)Dipp = (NDippCR)2CH 和 R = tBu, Me；Dipp = 2 ,6-iPr2C6H3)，也有报道9,10。已经观察到这些物种以及 (η5-C5Me5)Al
• Crystalline Germanium(I) and Tin(I) Centered Radical Anions
  作者：Li Feng Lim、Martyna Judd、Petra Vasko、Michael G. Gardiner、Dimitrios A. Pantazis、Nicholas Cox、Jamie Hicks

  DOI：10.1002/anie.202201248

  日期：2022.5.16

  An isostructural series of heavy Group 14 E(I) radical anions (Ge, Sn, Pb), stabilized by a bulky diamido ligand, is reported. Comprehensive characterization of these species was achieved by using EPR spectroscopy, X-ray crystallography and DFT analysis. The results obtained reveal that in all cases, the spin density of the unpaired electron resides, almost exclusively, in a p-orbital of π symmetry

  报道了由庞大的二酰胺配体稳定的一系列重 14 族 E(I) 自由基阴离子（Ge、Sn、Pb）的同构系列。通过使用 EPR 光谱、X 射线晶体学和 DFT 分析来实现对这些物种的综合表征。获得的结果表明，在所有情况下，未配对电子的自旋密度几乎完全位于金属中心本身的 π 对称p轨道中。
• Rigid non-cyclopentadienyl group 4 transition metal and rare earth metal catalysts for olefin polymerization
  申请人：McMaster University

  公开号：US11214636B2

  公开（公告）日：2022-01-04

  The present application provides a catalyst component for alkene polymerization. The catalyst component contains: (a) a group 4 transition metal or rare earth metal, (b) a rigid non-cyclopentadienyl ligand with a tricyclic backbone composed of three ortho-fused 6-membered rings in a linear arrangement (as is the case in xanthene), with or without additional fused rings; the tricyclic backbone contains at least one donor atom within the central ring (as is the case for xanthene, oxanthrene, or acridan); furthermore, donor atoms/groups or aryl rings are attached directly (i.e. via the donor atom in the case of donor groups) to both of the bondable carbon atoms adjacent to at least one of the donor atoms within the central ring (e.g. xanthene with two donor groups, or two aryl rings, or one donor group and one aryl ring adjacent to oxygen), and (c) two or more activatable ligands, such as chloro, alkyl, aryl, allyl or hydride ligands, attached to the central metal if the complex is neutral or anionic, or one or more activatable ligand if the complex is monocationic or dicationic. The rigid non-cyclopentadienyl ligand has a charge of 0, 1- or 2- (considering all donor atoms of the ligand to have an octet of valence electrons). The catalyst component is optionally combined with an activator, typically for the purpose of generating a highly active monocationic or dicationic polymerization catalyst, and the catalyst and/or catalyst components may be in solution, precipitated from solution, or optionally carried on a support.

  本申请提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分。催化剂组分包含(a) 第 4 族过渡金属或稀土金属，(b) 具有三环骨架的刚性非环戊二烯配体，三环骨架由三个呈线性排列的正交融合 6 元环组成（如呫吨），可有或无附加的融合环；三环骨架的中心环内至少含有一个供体原子（如氧杂蒽、氧杂蒽或吖啶）；此外，供体原子/基团或芳基环是直接连接的（即：......）。e.此外，供体原子/基团或芳基环直接（即在供体基团的情况下通过供体原子）连接到与中心环内至少一个供体原子相邻的两个可键合碳原子上（如(c) 两个或多个可活化配体，如氯、烷基、芳基、烯丙基或氢化物配体，如果络合物为中性或阴离子络合物，则连接到中心金属上；如果络合物为一价或二价络合物，则连接到一个或多个可活化配体上。刚性非环戊二烯配体的电荷量为 0、1- 或 2-（考虑到配体的所有供体原子都具有八价电子）。催化剂组分可选择性地与活化剂结合，通常是为了生成高活性的一元或二元聚合催化剂，催化剂和/或催化剂组分可以是溶液、从溶液中析出或可选择性地载于载体上。