1,8a-Dihydro-2,3-diphenylazulene-1,1-dicarbonitrile | 340735-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,8a-Dihydro-2,3-diphenylazulene-1,1-dicarbonitrile
• 英文别名: 2,3-diphenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile；2,3-diphenyl-8aH-azulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 340735-74-2
• 化学式: C₂₄H₁₆N₂
• 分子量: 332.404
• InChiKey: PEDBAAYKVLPUOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8a-Dihydro-2,3-diphenylazulene-1,1-dicarbonitrile 在 potassium phosphate 、 溴 、 palladium diacetate 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Azulenium化学：迈向光致变色二氢azulenes的新衍生物†

  摘要：

  在这里，我们介绍了从光致变色的1,8a-二氢azulenes（1,8a-DHAs）在C-1处引入两个氰基的氢化物提取方法，制备精选的azulium离子。研究了这些分子的亲电性对乙叉环对三异丙基甲硅烷基乙炔锂的反应性。亲核试剂的攻击位置取决于氮杂环丁烷阳离子的取代方式，但通常发现其优先出现在C-4，C-5和C-6位置，而次要出现在C-7和C-6位置。 C-8。结果是非光致变色区域异构DHA的混合物。将这些在C-4位上含有乙炔基取代基的化合物之一部分互变异构化为光致变色的1,8a-二氢杂氮烯，将其分离，并通过UV-Vis吸收光谱法研究其开关性能。辐照后，它会发生开环反应，形成乙烯基七氟丁烯（VHF），然后又恢复为原始的DHA。该反应的半衰期显着小于炔基取代基位于C-7的衍生物的半衰期。根据计算结果，这种快速切换行为是通过提高无功S-S的稳定性来解释的。VHF的顺式构象相对于更稳定的s- tra

  DOI：

  10.1039/c5ob02523k
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,2-diphenylethylidene)malononitrile 在 吡啶 、 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,8a-Dihydro-2,3-diphenylazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  基于强耦合二氢薁和二芳基乙烯的多模光致变色

  摘要：

  1,8a-dihydro-2,3-bis(2,5-dimethy-3-thienyl)-azulene-1,1-dicarbonitrile (1A) 和 1,8a-dihydro-2,3 的合成和光物理/光化学研究报道了 -diphenylazulene-1,1-dicarbonitrile (2A)。通过时间分辨和稳态技术在各种条件下研究了系统 1 和 2 的光处理和热反应。二氢薁 (DHA)-二噻吩基乙烯 (DTE) 缀合物 1A 经光化学转化为二氢噻吩并苯并噻吩 (DHB) 异构体 1C 和乙烯基七富烯 (VHF) 异构体 1B。系统 2 仅表现出 DHA/VHF 光致变色。对于这两个系统，VHF 形式在热上回复为 DHA 形式。它们的速率常数 (kB-->A) 随着溶剂极性的增加而增加，弛豫动力学通过 65-80 kJ mol(-1) 的活化势垒进行；KB--> A 和异构化反应的活化参数相当相似。1A-->1B

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1028::aid-chem1028>3.0.co;2-7

文献信息

• Fine-tuning the lifetimes and energy storage capacities of meta-stable vinylheptafulvenes via substitution at the vinyl position
  作者：Martina Cacciarini、Martyn Jevric、Jonas Elm、Anne U. Petersen、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c6ra06045e

  日期：——

  A novel set of photo/thermo switches is available by one-step synthesis from the parent system.

  一种新型的光/热开关组合可以通过一步合成从母体系统中获得。
• Expanding the Hammett Correlations for the Vinylheptafulvene Ring-Closure Reaction
  作者：Martin Drøhse Kilde、Mia Harring Hansen、Søren Lindbaek Broman、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201601435

  日期：2017.2.10

  DHAs in thermal ring-closure reactions. The kinetics of these reactions was studied at -20 oC for two series for which the substituent at the C-2 position (DHA numbering) was kept constant, in both cases revealing a linear free-energy relationship (Hammett correlation). The relationships show that an electron-donating substituent at C-3 (the exocyclic VHF carbon) enhances the ring-closure reaction - in

  已使用两种不同的方案制备了一系列 2,3-二芳基光致变色二氢甘菊烯 (DHA)。第一个协议依赖于 3-溴取代的二氢花青素的合成，在最后一步中进行 Suzuki 交叉偶联反应。在第二个方案中，两个芳基取代基在合成的早期引入。DHA 具有光敏性，可通过光诱导开环反应形成乙烯基七富烯 (VHF) 异构体。这些 VHF 在室温下通过热闭环反应迅速返回到 DHA。这些反应的动力学在 -20 oC 下研究了两个系列，其中 C-2 位置的取代基（DHA 编号）保持不变，在这两种情况下都显示线性自由能关系（哈米特相关性）。该关系表明，C-3 处的给电子取代基（环外 VHF 碳）增强了闭环反应 - 与放置在 C-2 处时的影响相反。在计算研究（密度泛函理论计算）中，将三种不同的方法与实验结果进行了对比。总之，这项工作首次表明 VHF 到 DHA 的转换是如何受到外环七富烯碳上供体-受体取代的影响。
• Towards Solar Energy Storage in the Photochromic Dihydroazulene-Vinylheptafulvene System
  作者：Martina Cacciarini、Anders B. Skov、Martyn Jevric、Anne S. Hansen、Jonas Elm、Henrik G. Kjaergaard、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/chem.201500100

  日期：2015.5.11

  energy‐releasing VHF to DHA back‐reaction. In fact, experimentally, these new derivatives were so reluctant to undergo the back‐reaction at room temperature that they practically behaved as DHA to VHF one‐way switches. Although lifetimes of years are at first attractive, which offers the ultimate control of energy release, for a real device it must of course be possible to trigger the back‐reaction, which calls for

  太阳能开发领域的主要挑战之一是存储能量并按需提供。一种可能性是使用经历光诱导异构化为亚稳态异构体的光致变色分子。在这里，我们目前正在努力开发基于二氢azulene（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关的太阳能储热系统。通过使用不同的合成路线，制备了新的DHA衍生物，该衍生物在1位具有一个吸电子氰基，并且在五元环中具有一个或两个苯基取代基。特别地，事实证明，从在位置1处引入两个氰基的DHA中非对映选择性地还原一个氰基是最有效的。量子化学计算表明，相对于在位置1：1具有两个氰基的DHA，结构修饰提供了两个好处：1）DHA-VHF能量差增加（即，亚稳VHF异构体的能量容量更高）；2）对于释放能量的VHF到DHA的背反应，吉布斯活化能增加了。实际上，从实验上讲，这些新衍生物不愿在室温下发生逆反应，以至于它们实际上充当了DHA至VHF单向开关的作用。尽管起初的使用寿命很吸引人，可以提供最终
• Multimode-Photochromism Based on Strongly Coupled Dihydroazulene and Diarylethene
  作者：Thomas Mrozek、Helmut Görner、Jörg Daub

  DOI：10.1002/1521-3765(20010302)7:5<1028::aid-chem1028>3.0.co;2-7

  日期：2001.3.2

  Synthesis and photophysical/photochemical investigations of 1,8a-dihydro-2,3-bis(2,5-dimethy-3-thienyl)-azulene-1,1-dicarbonitrile (1A) and 1,8a-dihydro-2,3-diphenylazulene-1,1-dicarbonitrile (2A) are reported. The photoprocesses and thermal reactions of systems 1 and 2 were studied by time-resolved and steady-state techniques under various conditions. The dihydroazulene (DHA)-dithienylethene (DTE)

  1,8a-dihydro-2,3-bis(2,5-dimethy-3-thienyl)-azulene-1,1-dicarbonitrile (1A) 和 1,8a-dihydro-2,3 的合成和光物理/光化学研究报道了 -diphenylazulene-1,1-dicarbonitrile (2A)。通过时间分辨和稳态技术在各种条件下研究了系统 1 和 2 的光处理和热反应。二氢薁 (DHA)-二噻吩基乙烯 (DTE) 缀合物 1A 经光化学转化为二氢噻吩并苯并噻吩 (DHB) 异构体 1C 和乙烯基七富烯 (VHF) 异构体 1B。系统 2 仅表现出 DHA/VHF 光致变色。对于这两个系统，VHF 形式在热上回复为 DHA 形式。它们的速率常数 (kB-->A) 随着溶剂极性的增加而增加，弛豫动力学通过 65-80 kJ mol(-1) 的活化势垒进行；KB--> A 和异构化反应的活化参数相当相似。1A-->1B
• Azulenium chemistry: towards new derivatives of photochromic dihydroazulenes
  作者：Anne Ugleholdt Petersen、Martyn Jevric、Jonas Elm、Stine T. Olsen、Christian G. Tortzen、Anders Kadziola、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c5ob02523k

  日期：——

  C-5, and C-6, and to a minor extent at positions C-7 and C-8. The outcome was a mixture of non-photochromic, regioisomeric DHAs. One of these compounds containing the ethynyl substituent at position C-4 was partly tautomerized to the photochromic 1,8a-dihydroazulene, which was isolated and its switching properties were investigated by UV-Vis absorption spectroscopy. Upon irradiation, it undergoes

  在这里，我们介绍了从光致变色的1,8a-二氢azulenes（1,8a-DHAs）在C-1处引入两个氰基的氢化物提取方法，制备精选的azulium离子。研究了这些分子的亲电性对乙叉环对三异丙基甲硅烷基乙炔锂的反应性。亲核试剂的攻击位置取决于氮杂环丁烷阳离子的取代方式，但通常发现其优先出现在C-4，C-5和C-6位置，而次要出现在C-7和C-6位置。 C-8。结果是非光致变色区域异构DHA的混合物。将这些在C-4位上含有乙炔基取代基的化合物之一部分互变异构化为光致变色的1,8a-二氢杂氮烯，将其分离，并通过UV-Vis吸收光谱法研究其开关性能。辐照后，它会发生开环反应，形成乙烯基七氟丁烯（VHF），然后又恢复为原始的DHA。该反应的半衰期显着小于炔基取代基位于C-7的衍生物的半衰期。根据计算结果，这种快速切换行为是通过提高无功S-S的稳定性来解释的。VHF的顺式构象相对于更稳定的s- tra