1,2-bis[(E)-2-trimethylsilethenyl]cyclopentane | 131496-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,2-bis[(E)-2-trimethylsilethenyl]cyclopentane
• 英文别名: trimethyl-[(E)-2-[2-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclopenten-1-yl]ethenyl]silane
• CAS: 131496-60-1
• 化学式: C₁₅H₂₈Si₂
• 分子量: 264.558
• InChiKey: JCKOPEJFHJFVEB-DCIPZJNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.33
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis[(E)-2-trimethylsilethenyl]cyclopentane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex ammonium formate 、 二甲基二环氧乙烷 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 1,2-Bis[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  通过 Oxy-Cope 重排扩大环的新方法：易于获得高度功能化的中型环

  摘要：

  通过对 1,2-二溴环烯 1-3 进行两倍赫克反应生成 (E,Z,E)-1,3,5-己三烯 4-6、随后对中心双键进行环氧化反应生成环氧化物 7-9、环氧化物还原开环以及氧阴离子加速科普重排等一系列过程，制备了高官能度的环壬烯酮、癸烯酮和十一烯酮 14-19。重排的立体化学结果在很大程度上取决于环的大小，特别是在环癸烯酮的情况下，还取决于反应条件。此外，这些转化还被证明是可逆阴离子氧-Cope 重排的首个实例。在有苄基卤化物存在的情况下，通过中间烯醇的多米诺重排和烷基化过程，转化生成了苄基环烯酮 28-31。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6427
• 作为产物：
  描述：

  1,2-diiodocyclopentene 、 乙烯基三甲基硅烷 在 palladium diacetate 、 silver nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到1,2-bis[(E)-2-trimethylsilethenyl]cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  1,2-二卤环烯烃的双重 Heck 反应和随后所得 (E, Z, E)-1,3,5-己三烯的 6π-电环化：一种新的形式 {2+2+2}-六元组装戒指

  摘要：

  1,6-二取代的 (E,Z,E)-1,3,5-己三烯（4 和 5）是通过 1,2-二溴环戊烯 (1)、1,2-二溴环己烯 (2) 的邻位双重 Heck 偶联反应制备的)、1,2-二碘环戊烯 (8)、1,2-二碘环己烯 (9)、1-溴-2-三氟甲磺酰氧基环己-1-烯 (11) 或 1-氯-2-九氟丁烷磺酰氧基环己-1-烯 (19)分别使用烯烃 3，例如甲基、叔丁基、薄荷基、8-苯基薄荷基丙烯酸酯、苯乙烯和烯基硅烷，以中等至大部分良好和非常好的产率 (20-92%)。烯基硅烷 3f-k 的偶联只能分别通过 1,2-二碘环烯烃 8 和 9 实现。在 1- 和 6- 位具有两个不同取代基的相应己三烯 5 是通过与来自 1-氯-2-九氟丁烷磺酰氧基环己-1-烯 (19) 的不同烯烃的一系列偶联反应或通过 Wittig-Horner 制备的- 2-溴环己烯-1-甲醛 (24) 的埃蒙斯烯化和所得 (E

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1521::aid-ejoc1521>3.0.co;2-e

文献信息

• A New Phototransformation of Methoxycarbonyl-Substituted (E,Z,E)-1,3,5-Hexatrienes: Easy Access to Ring-Annelated 8-Oxabicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene Derivatives
  作者：Regina von Essen、Paultheo von Zezschwitz、Denis Vidović、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200400238

  日期：2004.9.6

  the oxabicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene 17 b by a formal intramolecular hetero-Diels-Alder reaction was observed and 17 b could be isolated in up to 69 % yield. To explore the scope of this new photochemical reaction, the new ring-attached (E,Z,E)-hexatrienes 4 a, 5 a and 6 b were synthesized by twofold Heck reactions from 1,2-dibromocycloalkenes 1-3 (59-66 %). While irridiation of the cyclopentene-attached

  在尝试对先前报道的1,6-双甲氧基羰基或1,6-双三甲基甲硅烷基取代的环（E，Z，E）-1,3,5-己三烯4b，4c和5b进行光化学诱导的电环化时，在图5c中，获得原料和它们的非对映异构体的平衡混合物，相应的（E，Z，Z）-己三烯4b，4c和5b，5c。通过随后以良好的产率（77-83％）对（E，Z，Z）-己三烯4b和5b进行热6pi-电环化，形成了所需的反式-二取代的环-退火的环己二烯9b和10b。在相同条件下处理双甲硅烷基取代的己三烯（E，Z，E）-5 c或（E，Z，Z）-5 c时，确实发生了6pi电环化，但初级产物立即在很大程度上异构化，形成环己烷-退火的环己二烯10c-12c与脱氢产物13、14c的混合物。当将双甲氧基羰基取代的己三烯（E，Z，E）-5 b照射较长时间（4.5 h）时，氧杂环[3.2.1] octa-2,6-diene 17b逐渐形成。观察到正式的分子内异狄尔斯-阿尔德反应，可以分离出17
• LANSKY, ANNEGRET;REISER, OLIVER;ARMIN, DE MEIJERE, SYNLETT.,(1990) N, C. 405-407
  作者：LANSKY, ANNEGRET、REISER, OLIVER、ARMIN, DE MEIJERE

  DOI：——

  日期：——
• The Twofold Heck Reaction on 1,2-Dihalocycloalkenes and Subsequent 6π-Electrocyclization of the Resulting (E, Z, E)-1,3,5-Hexatrienes: A New Formal {2+2+2}-Assembly of Six-Membered Rings
  作者：Katharina Voigt、Paultheo von Zezschwitz、Keith Rosauer、Annegret Lansky、Amy Adams、Oliver Reiser、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1521::aid-ejoc1521>3.0.co;2-e

  日期：1998.8

  1,6-Disubstituted (E,Z,E)-1,3,5-hexatrienes (4 and 5) were prepared by vicinal twofold Heck coupling reactions from 1,2-dibromocyclopentene (1), 1,2-dibromocyclohexene (2), 1,2-diiodocyclopentene (8), 1,2-diiodocyclohexene (9), 1-bromo-2-trifluoromethanesulfonyloxycyclohex-1-ene (11), or 1-chloro-2-nonafluorobutanesulfonyloxycyclohex-1-ene (19) with alkenes 3, e. g. methyl, tert-butyl, menthyl, 8-phenylmenthyl

  1,6-二取代的 (E,Z,E)-1,3,5-己三烯（4 和 5）是通过 1,2-二溴环戊烯 (1)、1,2-二溴环己烯 (2) 的邻位双重 Heck 偶联反应制备的)、1,2-二碘环戊烯 (8)、1,2-二碘环己烯 (9)、1-溴-2-三氟甲磺酰氧基环己-1-烯 (11) 或 1-氯-2-九氟丁烷磺酰氧基环己-1-烯 (19)分别使用烯烃 3，例如甲基、叔丁基、薄荷基、8-苯基薄荷基丙烯酸酯、苯乙烯和烯基硅烷，以中等至大部分良好和非常好的产率 (20-92%)。烯基硅烷 3f-k 的偶联只能分别通过 1,2-二碘环烯烃 8 和 9 实现。在 1- 和 6- 位具有两个不同取代基的相应己三烯 5 是通过与来自 1-氯-2-九氟丁烷磺酰氧基环己-1-烯 (19) 的不同烯烃的一系列偶联反应或通过 Wittig-Horner 制备的- 2-溴环己烯-1-甲醛 (24) 的埃蒙斯烯化和所得 (E
• A New Methodology for Ring Enlargements by the Oxy-Cope Rearrangement: Ready Access to Highly Functionalized Medium-Size Rings
  作者：Paultheo von Zezschwitz、Katharina Voigt、Matthias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-2000-6427

  日期：——

  Highly functionalized cyclononenones, -decenones and -undecenones 14-19 were prepared via a sequence of twofold Heck reaction on 1,2-dibromocycloalkenes 1-3 to yield (E,Z,E)-1,3,5-hexatrienes 4-6, subsequent epoxidation of the central double bond leading to the formation of epoxides 7-9, reductive ring opening of the epoxides and oxyanion-accelerated Cope rearrangement. The stereochemical outcome of the rearrangements was highly dependent on the ring size and, particularly in the case of the cyclodecenones, on the reaction conditions. Moreover, these transformations proved to be the first examples of reversible anionic oxy-Cope rearrangements. Conversions in the presence of benzyl halides led to formation of benzylated cycloalkenones 28-31 via a domino process of rearrangement and alkylation on an intermediate enolate.

  通过对 1,2-二溴环烯 1-3 进行两倍赫克反应生成 (E,Z,E)-1,3,5-己三烯 4-6、随后对中心双键进行环氧化反应生成环氧化物 7-9、环氧化物还原开环以及氧阴离子加速科普重排等一系列过程，制备了高官能度的环壬烯酮、癸烯酮和十一烯酮 14-19。重排的立体化学结果在很大程度上取决于环的大小，特别是在环癸烯酮的情况下，还取决于反应条件。此外，这些转化还被证明是可逆阴离子氧-Cope 重排的首个实例。在有苄基卤化物存在的情况下，通过中间烯醇的多米诺重排和烷基化过程，转化生成了苄基环烯酮 28-31。