在这项研究中,我们描述了由纳米尺寸的
锌-
钴(III)双
金属
氰化物配合物[Zn-Co(III)DMCC]催化的
环氧化物对CO 2 /环氧共聚的取代作用。Zn–Co(III)DMCC在50–60°C下在15小时内催化了CO 2与11个具有烷基或芳基的
环氧化物的共聚。该反应提供了具有高达100%的高环氧转化效率的各种CO 2 /环氧共聚物。所得共聚物的交替度(F CO 2)仅由
环氧化物的取代基的空间位阻决定,而与它们的给电子或吸电子性质无关。具有大空间位阻的取代基(2、2-二甲基,叔-丁基,环己基,癸基和苄基)导致高度交替的程度(最高100%)。区域选择性CO 2 /
环氧化物的共聚合作用主要受取代基的电子感应作用的影响。吸电子取代基,例如苯基和苄基,在环氧基的次甲基位上引起区域选择性的开环。对于CO 2 /
异丁烯氧化物的共聚,由于
异丁烯氧化物的两个甲基的强的供电子能力和位阻,在
异丁烯氧化物的亚甲