(6-chlorohexyloxy)triisopropylsilane | 1361022-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (6-chlorohexyloxy)triisopropylsilane
• 英文别名: 6-Chlorohexoxy-tri(propan-2-yl)silane；6-chlorohexoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1361022-61-8
• 化学式: C₁₅H₃₃ClOSi
• 分子量: 292.965
• InChiKey: SDOCMHNKMQCNPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.98
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-chlorohexyloxy)triisopropylsilane 、 联硼酸新戊二醇酯 在 cobalt,triphenylphosphane,chloride 、 sodium ethanolate 、 2H-咪唑-2-亚基,1,3-二环己基-1,3-二氢- 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到((6-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)hexyl)oxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  钴（I）催化的未活化烷基溴化物和氯化物的硼氢化作用。

  摘要：

  在温和的反应条件下，已开发出钴配合物催化的多种烷基卤化物与二硼试剂（B2pin2或B2neop2）的硼化反应，这证明了钴与烷基亲电试剂的首次交联。该协议允许从烷基卤化物（包括烷基氯化物）中获取烷基硼酸酯，而烷基卤化物很少用作偶联伙伴。机理研究表明，烷基中间体可能参与了该钴介导的催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00038
• 作为产物：
  描述：

  6-氯-1-己醇 、 三异丙基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (6-chlorohexyloxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  铜催化的一级和二级烷基卤化物和拟卤化物的硼化反应中的烷基硼酸酯

  摘要：

  易于获得：描述了标题化合物与乙硼试剂的前所未有的铜催化交叉偶联反应（参见方案； Ts = 4-甲苯磺酰基）。该反应可用于制备具有不同结构和官能团的伯烷基硼酸酯和仲烷基硼酸酯。生成的产品将很难通过其他方式访问。

  DOI：

  10.1002/anie.201106299

文献信息

• Manganese-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Chlorides
  作者：Thomas C. Atack、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/jacs.6b03157

  日期：2016.5.18

  of (bis)pinacolatodiboron with a wide range of alkyl halides, demonstrating the first manganese-catalyzed coupling with alkyl electrophiles. This method allows access to primary, secondary, and tertiary boronic esters from the parent chlorides, which were previously inaccessible as coupling partners. The reaction proceeds in high yield with as little as 1000 ppm catalyst loading, while 5 mol % can

  使用低成本的溴化锰 (MnBr2) 和四甲基乙二胺 (TMEDA) 催化（双）频哪醇二硼与多种烷基卤化物的交叉偶联，证​​明了锰催化与烷基亲电试剂的首次偶联。该方法允许从母体氯化物中获得伯、仲和叔硼酸酯，这些以前作为偶联伙伴是无法获得的。该反应以低至 1000 ppm 的催化剂负载量以高产率进行，而 5 mol% 可在短短 30 分钟内提供高产率。最后，自由基时钟实验表明，在 0 °C 时，直接硼酸化作用胜过其他自由基过程，从而提供合成有用的、温度控制的反应结果。
• Catalytic cross-electrophile coupling of aryl chlorides with unactivated alkyl chlorides: The synergy of iron and Li
  作者：Yun Zhang、Ping Du、Yanru Ji、Siyu Wang、Yanqing Zhu、Zhengli Liu、Yun He、Qian Peng、Zhang Feng

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.08.011

  日期：2023.12

  iron-catalyzed cross-electrophile coupling of aryl chlorides with unactivated alkyl chlorides via an iron/B2pin2 catalytic system has been developed. (Hetero)aryl chlorides undergo this transformation smoothly under mild conditions, furnishing the alkylated products with good efficiency. This protocol features excellent functional group compatibility and gram-scale synthesis, which also enables the late-stage functionalization

  已经开发了通过铁/B 2 pin 2 催化体系进行铁催化芳基氯与未活化的烷基氯的交叉亲电子偶联的例子。 (杂)芳基氯在温和条件下顺利进行这种转化，以良好的效率提供烷基化产物。该方案具有良好的官能团兼容性和克级合成能力，也能够实现生物活性分子的后期功能化，从而为药物化学的发展提供了绝佳的机遇。初步实验和计算研究表明该反应可能涉及Fe 0 /Fe II /Fe 0 /Fe催化循环。两个Li与铁的协同作用对于通过氧化加成和阳离子辅助单电子转移途径激活芳基-Cl和烷基-Cl至关重要。