(2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-2,3-diphenylpropanenitrile | 960595-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-2,3-diphenylpropanenitrile
• 英文别名: 3-hydroxy-2-methyl-2,3-diphenylpropionitrile
• CAS: 960595-20-4
• 化学式: C₁₆H₁₅NO
• 分子量: 237.301
• InChiKey: MQCVSPVUJBMYPV-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  α-甲基苯腈 在 正丁基锂 、 四氯化硅 、 Denmark's dimeric catalyst 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 126.16h， 生成 (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-2,3-diphenylpropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱催化甲硅烷基亚胺向醛类的加成反应，对立体立体碳原子进行对映选择性构建

  摘要：

  衍生自多种α-支化腈的甲硅烷基烯酮亚胺已被开发为通过醛醇加成反应构建季立体异构中心的高度有用的试剂。在SiCl 4的存在和手性磷酰胺的催化作用下，甲硅烷基烯酮亚胺会以极快的非对映选择性和对映选择性快速，高收率地添加到各种芳香醛中。特别值得注意的是从富电子，贫电子和受阻醛获得的高收率和选择性。直链脂肪族醛确实具有良好的diastereo-和对映选择性的存在下反应Ñ卜4 Ñ +我-，但支链醛的反应性低得多。半经验计算通过开放的过渡态为观察到的非对映和对映选择性提供了合理的条件。

  DOI：

  10.1002/chem.201403342

文献信息

• Enantioselective Construction of Quaternary Stereogenic Carbons by the Lewis Base Catalyzed Additions of Silyl Ketene Imines to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Tyler W. Wilson、Matthew T. Burk、John R. Heemstra

  DOI：10.1021/ja077134y

  日期：2007.12.1

  Silyl ketene imines derived from a variety of alpha-branched nitriles have been developed as highly useful reagents for the construction of quaternary stereogenic centers via the aldol addition reaction. In the presence of SiCl4 and the catalytic action of chiral phosphoramide (R,R)-5, silyl ketene imines undergo extremely rapid and high yielding addition to a wide variety of aromatic aldehydes with

  衍生自各种α-支化腈的甲硅烷基乙烯酮亚胺已被开发为非常有用的试剂，用于通过醛醇加成反应构建四元立体中心。在 SiCl4 存在和手性磷酰胺 (R,R)-5 的催化作用下，甲硅烷基乙烯酮亚胺以极快的速度和高产率添加到各种芳香醛中，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。特别值得注意的是从富电子、缺电子和受阻醛中获得的高产率和选择性。腈功能可作为进一步合成操作的有用前体。
• Cu(I)-catalyzed decarboxylative aldol-type and Mannich-type reactions for asymmetric construction of contiguous trisubstituted and quaternary stereocenters
  作者：Liang Yin、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.108

  日期：2012.4

  The catalytic asymmetric decarboxylative aldol-type reaction between aldehydes and cyanocarboxylic acids and Mannich-type reaction between aldimines and cyanocarboxylic acids were developed. α,α,β-Trisubstituted-β-hydroxy nitriles bearing contiguous all-carbon quaternary and trisubstituted stereocenters were produced with moderate enantio- and diastereoselectivity in the presence of 10 mol % CuOAc–TANIAPHOS

  建立了醛与氰基羧酸的催化不对称脱羧醛醇型反应和醛亚胺与氰基羧酸的曼尼希型反应。在醛醇-醛醇中存在10 mol％CuOAc-TANIAPHOS（或DTBM-SEGPHOS）配合物的情况下，以中等对映体和非对映体选择性生产带有连续全碳四元和三元取代立体中心的α，α，β-三取代-β-羟基腈。类型反应。使用5 mol％CuOAc–（R）-DTBM-SEGPHOS络合物在曼尼希型反应中。这些反应通过Cu（I）催化的脱羧亲核试剂的产生而进行，然后将所得的手性Cu-酮丁酰亚胺添加至醛或亚胺中。由于反应是在非常温和的条件下，在接近中性的pH值下进行的，因此该反应适用于多种底物组合，包括芳族和脂族底物。最后，通过简单的酸水解将α，α，β-三取代-β-氨基腈转化为β2,2,3-氨基酸衍生物，而没有任何外消旋化和差向异构化。
• Enantioselective Construction of Quaternary Stereogenic Carbon Atoms by the Lewis Base Catalyzed Additions of Silyl Ketene Imines to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Tyler W. Wilson、Matthew T. Burk

  DOI：10.1002/chem.201403342

  日期：2014.7.21

  the aldol addition reaction. In the presence of SiCl4 and the catalytic action of a chiral phosphoramide, silyl ketene imines undergo extremely rapid and high yielding addition to a wide variety of aromatic aldehydes with excellent diastereo‐ and enantioselectivity. Of particular note are the high yields and selectivities obtained from electron‐rich, electron‐poor, and hindered aldehydes. Linear aliphatic

  衍生自多种α-支化腈的甲硅烷基烯酮亚胺已被开发为通过醛醇加成反应构建季立体异构中心的高度有用的试剂。在SiCl 4的存在和手性磷酰胺的催化作用下，甲硅烷基烯酮亚胺会以极快的非对映选择性和对映选择性快速，高收率地添加到各种芳香醛中。特别值得注意的是从富电子，贫电子和受阻醛获得的高收率和选择性。直链脂肪族醛确实具有良好的diastereo-和对映选择性的存在下反应Ñ卜4 Ñ +我-，但支链醛的反应性低得多。半经验计算通过开放的过渡态为观察到的非对映和对映选择性提供了合理的条件。