4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-3-O-methoxymethyl-D-lyxo-hexapyranose | 1401954-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-3-O-methoxymethyl-D-lyxo-hexapyranose
• 英文别名: (4aR,8R,8aR)-2,2-ditert-butyl-8-(methoxymethoxy)-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasiline
• CAS: 1401954-50-4
• 化学式: C₁₆H₃₀O₅Si
• 分子量: 330.497
• InChiKey: GWNKTIZQDHNJKQ-MGPQQGTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-3-O-methoxymethyl-D-lyxo-hexapyranose 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2-deoxy-4,6-O-[Bis(tert-butyl)silylene]-3-Omethoxymethylether-α-D-lyxo-hexapyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  可以调整铜的反应性，以催化从乙二醇中立体合成2-脱氧糖苷。

  摘要：

  我们证明，通过选择氧化态和抗衡离子来调节Cu的反应性会导致“武装”和“解除武装”型糖类朝着直接糖基化的活化，从而导致以良好的优良收率合成脱氧糖苷的α-立体选择性合成。机理研究表明，CuI对于有效催化和立体控制至关重要，并且该反应通过烯醇醚和OH亲核试剂的双重活化而进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04525
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-2-(羟基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃-3,4-二醇 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-3-O-methoxymethyl-D-lyxo-hexapyranose
  参考文献：
  名称：

  α-Selective Organocatalytic Synthesis of 2-Deoxygalactosides

  摘要：

  Alpha rules: A thiourea acts as an efficient organocatalyst for the glycosylation of protected galactals to form oligosaccharides containing a 2-deoxymonosaccharide moiety. The reaction is highly stereoselective for α-linkages and proceeds by way of a syn-addition mechanism.

  DOI：

  10.1002/anie.201204505

文献信息

• Substrate-Controlled Direct α-Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals Using B(C₆F₅)₃ as Catalyst
  作者：Abhijit Sau、Carlos Palo-Nieto、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02613

  日期：2019.3.1

  α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides from glycals. 2,3-Unsaturated α- O-glycoside products are obtained with deactivated glycals at 75 °C in the presence of the catalyst, while 2-deoxyglycosides are formed using activated glycals that bear no leaving group at C-3 at lower temperatures. The reaction proceeds in good to excellent yields via concomitant borane activation of glycal donor and nucleophile

  B（C6F5）3使无金属的空前的基质控制的从糖类中脱氧糖苷的直接α-立体选择性合成成为可能。在催化剂存在下，在75°C下用失活的糖类获得2,3-不饱和α-O-糖苷产物，而使用在较低温度下C-3上不带有离去基团的活化的糖类形成2-脱氧糖苷。通过硼供体的糖基供体和亲核体受体的活化，该反应以良好的收率很好地进行。该方法以一系列稀有和生物学上相关的糖苷类似物的合成为例。