4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-3-O-methoxymethyl-D-lyxo-hexapyranose | 1401954-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-3-O-methoxymethyl-D-lyxo-hexapyranose
• 英文别名: (4aR,8R,8aR)-2,2-ditert-butyl-8-(methoxymethoxy)-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasiline
• CAS: 1401954-50-4
• 化学式: C₁₆H₃₀O₅Si
• 分子量: 330.497
• InChiKey: GWNKTIZQDHNJKQ-MGPQQGTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-3-O-methoxymethyl-D-lyxo-hexapyranose 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2-deoxy-4,6-O-[Bis(tert-butyl)silylene]-3-Omethoxymethylether-α-D-lyxo-hexapyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  可以调整铜的反应性，以催化从乙二醇中立体合成2-脱氧糖苷。

  摘要：

  我们证明，通过选择氧化态和抗衡离子来调节Cu的反应性会导致“武装”和“解除武装”型糖类朝着直接糖基化的活化，从而导致以良好的优良收率合成脱氧糖苷的α-立体选择性合成。机理研究表明，CuI对于有效催化和立体控制至关重要，并且该反应通过烯醇醚和OH亲核试剂的双重活化而进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04525
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-2-(羟基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃-3,4-二醇 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-3-O-methoxymethyl-D-lyxo-hexapyranose
  参考文献：
  名称：

  α-Selective Organocatalytic Synthesis of 2-Deoxygalactosides

  摘要：

  Alpha rules: A thiourea acts as an efficient organocatalyst for the glycosylation of protected galactals to form oligosaccharides containing a 2-deoxymonosaccharide moiety. The reaction is highly stereoselective for α-linkages and proceeds by way of a syn-addition mechanism.

  DOI：

  10.1002/anie.201204505

文献信息

• Substrate-Controlled Direct α-Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals Using B(C₆F₅)₃ as Catalyst
  作者：Abhijit Sau、Carlos Palo-Nieto、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02613

  日期：2019.3.1

  α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides from glycals. 2,3-Unsaturated α- O-glycoside products are obtained with deactivated glycals at 75 °C in the presence of the catalyst, while 2-deoxyglycosides are formed using activated glycals that bear no leaving group at C-3 at lower temperatures. The reaction proceeds in good to excellent yields via concomitant borane activation of glycal donor and nucleophile

  B（C6F5）3使无金属的空前的基质控制的从糖类中脱氧糖苷的直接α-立体选择性合成成为可能。在催化剂存在下，在75°C下用失活的糖类获得2,3-不饱和α-O-糖苷产物，而使用在较低温度下C-3上不带有离去基团的活化的糖类形成2-脱氧糖苷。通过硼供体的糖基供体和亲核体受体的活化，该反应以良好的收率很好地进行。该方法以一系列稀有和生物学上相关的糖苷类似物的合成为例。
• Copper Reactivity Can Be Tuned to Catalyze the Stereoselective Synthesis of 2-Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、Robin Jeanneret、Pierre-Adrien Payard、Aude Salamé、Maristela Braga Martins-Teixeira、Ivone Carvalho、Laurence Grimaud、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04525

  日期：2020.3.6

  We demonstrate that tuning the reactivity of Cu by the choice of oxidation state and counterion leads to the activation of both "armed" and "disarmed" type glycals toward direct glycosylation leading to the α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides in good to excellent yields. Mechanistic studies show that CuI is essential for effective catalysis and stereocontrol and that the reaction proceeds

  我们证明，通过选择氧化态和抗衡离子来调节Cu的反应性会导致“武装”和“解除武装”型糖类朝着直接糖基化的活化，从而导致以良好的优良收率合成脱氧糖苷的α-立体选择性合成。机理研究表明，CuI对于有效催化和立体控制至关重要，并且该反应通过烯醇醚和OH亲核试剂的双重活化而进行。
• α-Selective Organocatalytic Synthesis of 2-Deoxygalactosides
  作者：Edward I. Balmond、Diane M. Coe、M. Carmen Galan、Eoghan M. McGarrigle

  DOI：10.1002/anie.201204505

  日期：2012.9.3

  Alpha rules: A thiourea acts as an efficient organocatalyst for the glycosylation of protected galactals to form oligosaccharides containing a 2-deoxymonosaccharide moiety. The reaction is highly stereoselective for α-linkages and proceeds by way of a syn-addition mechanism.