(+/-)-trans-hexahydro-1,4-benzodioxin-2,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (+/-)-trans-hexahydro-1,4-benzodioxin-2,3-dione
• 英文别名: trans-1,2-cyclohexanediol 1,2-oxalate；(4aS,8aS)-4a,5,6,7,8,8a-hexahydrobenzo[b][1,4]dioxine-2,3-dione
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: KCNYLOFBEOEEGA-WDSKDSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-hexahydro-1,4-benzodioxin-2,3-dione 在 acetate buffer 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (+/-)-trans-2-hydroxycyclohexyl hydrogen ethanedioate
  参考文献：
  名称：

  乙二醇的环状草酸酯的有效合成和水解。

  摘要：

  基于在三乙胺存在下乙二醇1与草酰氯反应中环状碳酸酯3形成的机理，我们在这里通过控制3的形成，给出了三种二醇1的环状草酸酯2的三种有效合成方法：在所有反应中，用吡啶取代碱显着降低了3的产率，从而实现了与（R *，R *）-化合物1g-i，q，r和频哪醇（1k）的反应中产物比率的急剧逆转；尽管在与一些（R *，S *）二醇的反应中形成了大量的草酸酯聚合物，但是可以通过使用2,4,6-可力丁代替吡啶来消除该缺点。1,1'-草酰二咪唑可用于合成两种选定的环状草酸酯2e，f。发现三环和四环以外的环状草酸酯2具有很高的反应活性：对1,4-二恶烷-2,3-二酮（2a）以及其单-和某些5,6-水解的动力学研究。双取代衍生物2已显示出，它们在25摄氏度下于乙酸盐缓冲液-乙腈（pH 5.69）中的水解速度比草酸二乙酯（12）快260-1500倍。尽管环状草酸酯21是由顺式1,2-环戊二醇（11 ）的反应性是2a的1

  DOI：

  10.1248/cpb.50.346
• 作为产物：
  描述：

  草酰氯 、 trans-1,2-cyclohexandiol 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (+/-)-trans-hexahydro-1,4-benzodioxin-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  在三乙胺存在下草酰氯与1,2-环烷二醇的反应。

  摘要：

  在0℃下在三乙胺存在下，在与草酰氯的环缩合反应中，产物模式与1,2-环庚烷-和1,2-环辛二醇9的构型之间的关系已显示出与1,2-类似的关系。双取代无环乙二醇1：顺式1，2-环辛二醇（9f）生成了主要产物环状草酸酯14f，而反式1,2-环庚二醇（9e）和反式1,2-环辛二醇（9g）形成了环状碳酸酯12e，g为主要产物。另一方面，环状草酸酯14a-d是由1,2-环戊烷-和1,2-环己二醇形成的主要产物，而与构型无关。这些结果可以通过假设相对刚性的五元和六元二醇9a-d的半酯环化的舟状过渡态来解释。可以通过由顺式二醇（9a，c）得到的四面体中间体和环状碳酸酯12a，c作为次要产物在四面体中间体环转化后直接形成环状草酸酯14a，c。来自反式异构体9b，d的四面体中间体不能进行环转化，从而不产生痕量的环状碳酸酯12b，d。

  DOI：

  10.1248/cpb.50.83

文献信息

• Synthesis and Deprotection of Cyclic Oxalate
  作者：Yun-Young Kim

  DOI：10.14233/ajchem.2014.16373

  日期：——

  As a new protective group for diols, cyclic oxalates [trans-1,2-cyclo-hexane diol 1,2-oxalate (1), 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannitol 3,4-oxalate (2) and 1,2-propanediol 1,2-oxalate (3)] were synthesized by using oxalyl chloride, ethyloxalyl chloride, diethyl oxalate and oxalic acid. Cyclic oxalates were readily cleaved to the corresponding diols by various bases such as sodium methoxide, potassium carbonate, 1 % sodium hydroxide, triethylamine and lithium aluminium hydride, but were stable in acid.

  作为新型二醇保护基，合成了环草酸盐 [trans-1,2-环己烷二醇1,2-草酸盐 (1)、1,2:5,6-二-O-异丙烯基-D-甘露醇3,4-草酸盐 (2) 和1,2-丙二醇1,2-草酸盐 (3)]，反应物包括草酰氯、乙氧草酰氯、二乙氧草酸和草酸。环草酸盐可以通过多种碱性试剂（如甲氧基钠、碳酸钾、1%氢氧化钠、三乙胺和氢化铝锂）轻易裂解为相应的二醇，但在酸性环境中则保持稳定。
• Reactions of Oxalyl Chloride with 1,2-Cycloalkanediols in the Presence of Triethylamine.
  作者：Taisuke Itaya、Takehiko Iida、Itaru Natsutani、Masashi Ohba

  DOI：10.1248/cpb.50.83

  日期：——

  The relationship between the product patterns and the configurations of 1,2-cycloheptane- and 1,2-cyclooctanediols 9 in the cyclocondensations with oxalyl chloride in the presence of triethylamine at 0 degrees C has been shown analogous to that obtained for 1,2-disubstituted acyclic ethylene glycols 1: cis-1,2-cyclooctanediol (9f) produced the cyclic oxalate 14f as the major product, while trans-1

  在0℃下在三乙胺存在下，在与草酰氯的环缩合反应中，产物模式与1,2-环庚烷-和1,2-环辛二醇9的构型之间的关系已显示出与1,2-类似的关系。双取代无环乙二醇1：顺式1，2-环辛二醇（9f）生成了主要产物环状草酸酯14f，而反式1,2-环庚二醇（9e）和反式1,2-环辛二醇（9g）形成了环状碳酸酯12e，g为主要产物。另一方面，环状草酸酯14a-d是由1,2-环戊烷-和1,2-环己二醇形成的主要产物，而与构型无关。这些结果可以通过假设相对刚性的五元和六元二醇9a-d的半酯环化的舟状过渡态来解释。可以通过由顺式二醇（9a，c）得到的四面体中间体和环状碳酸酯12a，c作为次要产物在四面体中间体环转化后直接形成环状草酸酯14a，c。来自反式异构体9b，d的四面体中间体不能进行环转化，从而不产生痕量的环状碳酸酯12b，d。
• Preparation and Reaction of Cyclic Oxalate of Diols
  作者：Kwan Soo Kim、Eun Young Hurh、Kyutae Na、Dai-Il Chung

  DOI：10.1080/00397919108021596

  日期：1991.12

  Abstract Cyclic oxalates were efficiently prepared by the reaction of diols with ethyl oxalyl chloride in the presence of triethylamine. They were stable under acidic conditions but cleaved to diols under basic conditions.

  摘要 在三乙胺存在下，二醇与乙基草酰氯反应可有效制备环状草酸酯。它们在酸性条件下稳定，但在碱性条件下裂解为二醇。
• Itaya, Taisuke; Iida, Takehiko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 13, p. 1671 - 1672
  作者：Itaya, Taisuke、Iida, Takehiko

  DOI：——

  日期：——
• Efficient Synthesis and Hydrolysis of Cyclic Oxalate Esters of Glycols.
  作者：Taisuke Itaya、Takehiko Iida、Yasuko Gomyo、Itaru Natsutani、Masashi Ohba

  DOI：10.1248/cpb.50.346

  日期：——

  1'-oxalyldiimidazole is useful for the synthesis of two selected cyclic oxalates 2e,f. The cyclic oxalates 2 other than trisubstituted and tetrasubstituted ones were found to be very reactive: kinetic studies on the hydrolysis of 1,4-dioxane-2,3-dione (2a) as well as its mono- and some selected 5,6-disubstituted derivatives 2 have revealed that they undergo hydrolysis 260-1500 times more rapidly than diethyl oxalate

  基于在三乙胺存在下乙二醇1与草酰氯反应中环状碳酸酯3形成的机理，我们在这里通过控制3的形成，给出了三种二醇1的环状草酸酯2的三种有效合成方法：在所有反应中，用吡啶取代碱显着降低了3的产率，从而实现了与（R *，R *）-化合物1g-i，q，r和频哪醇（1k）的反应中产物比率的急剧逆转；尽管在与一些（R *，S *）二醇的反应中形成了大量的草酸酯聚合物，但是可以通过使用2,4,6-可力丁代替吡啶来消除该缺点。1,1'-草酰二咪唑可用于合成两种选定的环状草酸酯2e，f。发现三环和四环以外的环状草酸酯2具有很高的反应活性：对1,4-二恶烷-2,3-二酮（2a）以及其单-和某些5,6-水解的动力学研究。双取代衍生物2已显示出，它们在25摄氏度下于乙酸盐缓冲液-乙腈（pH 5.69）中的水解速度比草酸二乙酯（12）快260-1500倍。尽管环状草酸酯21是由顺式1,2-环戊二醇（11 ）的反应性是2a的1