3-diazo-4,4-dimethyldihydrofuran-2(3H)-one | 571147-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 3-diazo-4,4-dimethyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: 3-Diazo-4,4-dimethyloxolan-2-one
• CAS: 571147-94-9
• 化学式: C₆H₈N₂O₂
• 分子量: 140.142
• InChiKey: NSUQCEMEZAVBSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基-2-丁酮 、 3-diazo-4,4-dimethyldihydrofuran-2(3H)-one 在 辛酸铑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到4-hydroxy-4,9,9-trimethyl-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one
  参考文献：
  名称：

  高取代四氢呋喃的立体选择性合成通过改行卡宾Ø ？H插入反应

  摘要：

  重氮羰基化合物与β-羟基酮的铜或铑催化反应可得到高度取代的四氢呋喃，具有出色的非对映选择性。在温和条件下，单步过程从卡宾OH插入反应开始，但被分子内羟醛反应转移。

  DOI：

  10.1002/anie.201502484
• 作为产物：
  描述：

  二氢-4,4-二甲基-2,3-呋喃二酮 在 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以23%的产率得到3-diazo-4,4-dimethyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  不对称铑卡宾插入SiH键：使用平行合成技术鉴定新的羧酸二（II）羧酸酯催化剂

  摘要：

  2-重氮苯基乙酸甲酯在硅烷和手性dirhodium（II）催化剂存在下的分解导致中间体类胡萝卜素的SiH插入，其对映选择性不同。使用溶液相平行合成技术鉴定了新的手性迪氏二羧酸（II）羧酸酯催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00035-1

文献信息

• Asymmetric rhodium carbene insertion into the SiH bond: identification of new dirhodium(II) carboxylate catalysts using parallel synthesis techniques
  作者：Richard T. Buck、Diane M. Coe、Martin J. Drysdale、Leigh Ferris、David Haigh、Christopher J. Moody、Neil D. Pearson、J.Bobby Sanghera

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00035-1

  日期：2003.4

  Decomposition of methyl 2-diazophenylacetate in the presence of silanes and a chiral dirhodium(II) catalyst results in SiH insertion of the intermediate carbenoid with varying degrees of enantioselectivity. New chiral dirhodium(II) carboxylate catalysts were identified using solution phase parallel synthesis techniques.

  2-重氮苯基乙酸甲酯在硅烷和手性dirhodium（II）催化剂存在下的分解导致中间体类胡萝卜素的SiH插入，其对映选择性不同。使用溶液相平行合成技术鉴定了新的手性迪氏二羧酸（II）羧酸酯催化剂。
• Stereoselective Synthesis of Functionalized Pyrrolidines by the Diverted N−H Insertion Reaction of Metallocarbenes with β-Aminoketone Derivatives
  作者：Simon M. Nicolle、William Lewis、Christopher J. Hayes、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/anie.201511433

  日期：2016.3.7

  metal‐catalyzed diverted N−H insertion of a range of diazocarbonyl compounds with β‐aminoketone derivatives is described. A number of catalysts (rhodium(II) carboxylate dimers, copper(I) triflate, and an iron(III) porphyrin) are shown to promote the process under mild conditions to give a wide range of highly substituted proline derivatives. The reaction starts as a metallocarbene N−H insertion but is

  描述了通过一系列重氮羰基化合物与β-氨基酮衍生物的金属催化的NH杂化插入到功能化吡咯烷的高度立体选择性的方法。已显示许多催化剂（羧酸铑（II）二聚体，三氟甲磺酸铜（I）和卟啉铁（III））在温和条件下促进了该过程，从而提供了多种高度取代的脯氨酸衍生物。该反应开始于茂金属NH的插入，但被分子间的醇醛缩合反应转移。
• Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Tetrahydrofurans through Diverted Carbene OH Insertion Reaction
  作者：Simon M. Nicolle、William Lewis、Christopher J. Hayes、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/anie.201502484

  日期：2015.7.13

  Copper‐ or rhodium‐catalyzed reactions of diazocarbonyl compounds with β‐hydroxyketones give highly substituted tetrahydrofurans with excellent diastereoselectivity. Under mild conditions, the single‐step process starts as a carbene OH insertion reaction, but is diverted by an intramolecular aldol reaction.

  重氮羰基化合物与β-羟基酮的铜或铑催化反应可得到高度取代的四氢呋喃，具有出色的非对映选择性。在温和条件下，单步过程从卡宾OH插入反应开始，但被分子内羟醛反应转移。
• Potassium<i>N</i>-Iodo<i>p</i>-Toluenesulfonamide (TsNIK, Iodamine-T): A New Reagent for the Oxidation of Hydrazones to Diazo Compounds
  作者：Simon M. Nicolle、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/chem.201304656

  日期：2014.4.7

  A new reagent for the oxidation of hydrazones to diazo compounds is described. N‐Iodo p‐toluenesulfonamide (TsNIK, iodamine‐T) allows the preparation of α‐diazoesters, α‐diazoamides, α‐diazoketones and α‐diazophosphonates in good yield and in high purity after a simple extractive work‐up. α‐Diazoesters were also obtained in high yield from the corresponding ketones through a one‐pot process of hydrazone

  描述了一种用于将腙氧化成重氮化合物的新试剂。N-碘对甲苯磺酰胺 (TsNIK, iodamine-T) 允许在简单的萃取后以高产率和高纯度制备 α-重氮酯、α-重氮酰胺、α-重氮酮和 α-重氮膦酸酯。通过腙形成/氧化的一锅法，也可以从相应的酮中以高产率获得α-重氮酯。