1,2-bis(3,4-dimethoxyphenyl)diazene | 31237-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 1,2-bis(3,4-dimethoxyphenyl)diazene
• 英文别名: bis-(3,4-dimethoxy-phenyl)-diazene；4.4'-Azoveratrol；3.4.3'.4'-Tetramethoxy-azobenzol；Bis-(3,4-dimethoxy-phenyl)-diazen；Bis(3,4-dimethoxyphenyl)diazene
• CAS: 31237-07-7
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₄
• 分子量: 302.33
• InChiKey: XHNBRGZASXVTTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  163 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  450.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(3,4-dimethoxyphenyl)diazene 在 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 130.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 48.0h， 以93%的产率得到3,4-二甲氧基苯胺
  参考文献：
  名称：

  偶氮 (N=N) 键与胺的锰催化氢化

  摘要：

  我们报告了第一个使用地球丰富金属络合物对偶氮化合物的 N=N 键进行均相催化氢化的例子。氢化反应由锰钳络合物催化，在温和条件下进行，并产生胺，这使得该方法成为偶氮化合物转化的可持续替代途径。基于机理研究提出了一种涉及金属-配体合作和肼中间体的合理机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100440
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯胺 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到1,2-bis(3,4-dimethoxyphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  偶氮 (N=N) 键与胺的锰催化氢化

  摘要：

  我们报告了第一个使用地球丰富金属络合物对偶氮化合物的 N=N 键进行均相催化氢化的例子。氢化反应由锰钳络合物催化，在温和条件下进行，并产生胺，这使得该方法成为偶氮化合物转化的可持续替代途径。基于机理研究提出了一种涉及金属-配体合作和肼中间体的合理机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100440

文献信息

• Pd(OAc)₂-Catalyzed Carbonylation of Amines
  作者：Kazuhiko Orito、Mamoru Miyazawa、Takatoshi Nakamura、Akiyoshi Horibata、Harumi Ushito、Hideo Nagasaki、Motoki Yuguchi、Satoshi Yamashita、Tetsuro Yamazaki、Masao Tokuda

  DOI：10.1021/jo060612n

  日期：2006.8.1

  phenethylamine derivatives, underwent a direct aromatic carbonylation to afford five- or six-membered benzolactams. In the carbonylation, the chelation effect or steric repulsion between Pd(II) and the meta-substituent in the ortho-palladation and the ring sizes of cyclopalladation products that were formed prior to carbonylation were found to generate good site selectivity and increase the reaction rate. In

  无膦的催化体系[Pd（OAc）2 -Cu（OAc）2-空气]在沸腾的甲苯中，在CO气体（1个大气压）下引发了胺的底物特异性羰基化。通过伯胺的羰基化获得对称的N，N'-二烷基脲。N，N，N′-三烷基脲通过向上述反应容器中添加仲胺而选择性地形成。仲胺不产生四烷基脲。但是，在烷基链上带有苯基的二烷基胺，例如N-对单烷基化的苄胺或苯乙胺衍生物进行直接的芳族羰基化反应，得到五元或六元的苯并内酰胺。在羰基化反应中，发现Pd（II）与邻位钯的间位取代基之间的螯合效应或位阻以及羰基化之前形成的环钯的产物的环大小可产生良好的位点选择性并提高反应速率。相反，具有羟基的ω-芳基烷基胺的羰基化既不产生脲也没有苯并内酰胺，而是平稳地产生1，3-恶唑烷酮。在所用条件下，胺的盐酸盐也进行羰基化，得到相应的酰胺。该程序使得可以制备氨基酸酯的脲和实际收率的N-烷基氨基甲酸酯。
• Catalytic Amination of Alcohols Using Diazo Compounds under Manganese Catalysis Through Hydrogenative N‐Alkylation Reaction
  作者：Reshma Babu、Subarna Sukanya Padhy、Rohit Kumar、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1002/chem.202302007

  日期：2023.11.2

  N-alkylation of diazo compounds: Value-added to industry waste diazo compounds using feedstock alcohols under earth-abundant manganese catalysis.alcoholdehydrogenative couplingdrug intermediateshydrogenkinetic studiesmanganese

  重氮化合物的N -烷基化：在地球丰富的锰催化下使用原料醇对工业废重氮化合物进行增值。醇氢偶联药物中间体氢动力学研究锰
• Robinsin,G. M.; Robinson,R., Journal of the Chemical Society, 1915, vol. 107, p. 1758
  作者：Robinsin,G. M.、Robinson,R.

  DOI：——

  日期：——
• Ikeda, T.; Miyamoto, T.; Kurihara, S., Molecular Crystals and Liquid Crystals (1969-1991), 1990, vol. 182, p. 357 - 371
  作者：Ikeda, T.、Miyamoto, T.、Kurihara, S.、Tsukada, M.、Tazuke, S.

  DOI：——

  日期：——
• Effect of Topologically Controlled Coulombic Interactions on the Dynamic Behavior of Photoexcited Nitrophenyl Alkyl Ethers in the Presence of Tertiary Amines with Limited Motion Freedom
  作者：Roberto Gonzalez-Blanco、José L. Bourdelande、Jordi Marquet

  DOI：10.1021/jo961821i

  日期：1997.10.1

  Time-resolved electronic absorption spectroscopy has been successfully applied to clarify the mechanism of the ''abnormal'' photochemical cleavage of 4-nitrophenyl piperidinoalkyl ethers induced by controlled Coulombic disturbance of the ''normal'' electronic distribution of the radical anion intermediate. Thus, photolysis of 1-piperidino-2-(2-methoxy-4-nitrophenoxy (a system with an amine with limited freedom of motion) in acetonitrile leads to C-O bond photocleavage in a relatively slow process (k approximate to 4 x 10(5) s(-1)) from intermediate species that show radical-ion pair behavior. Systems with higher freedom of motion of the amine moiety, such as 1-piperidino-5-(2-methoxy-4-nitrophenoxy)pentane or 4-nitroveratrole + triethylamine, show the intermediate radical-ion pairs mainly evolving to reduction products, probably a result of intermediates with geometries not allowed for the system with limited freedom of motion of the amine.