Carbonic acid (Z)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-2-enyl ester methyl ester | 194301-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: Carbonic acid (Z)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-2-enyl ester methyl ester
• 英文别名: [(Z)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 194301-35-4
• 化学式: C₁₂H₂₄O₄Si
• 分子量: 260.406
• InChiKey: KEMHTOQOTFSYBL-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Carbonic acid (Z)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-2-enyl ester methyl ester 在 正丁基锂 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 4-[[(E)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-enyl]-(4-methylbenzenesulfonyl)amino]but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯炔环异构化。烯丙基甲硅烷基醚对区域选择性的影响

  摘要：

  1,6- 和 1,7-烯炔在末端烯丙基位置被叔丁基二甲基甲硅烷基醚基团取代的钌催化环异构化成为形成前所未有的具有几何定义烯醇硅烷的五元或六元环的有效反应. 介绍了对各种非手性 1,6- 和 1,7- 烯炔以及手性烯炔的直接合成途径。钌催化剂在中性条件下在丙酮中在室温下有效地实现这种单步环异构化。环异构化作用与 (E) 或 (Z) 1,2-二取代烯烃。讨论了影响烯醇硅烷几何形状的参数。选择性的水平取决于炔烃取代、双键的几何形状和催化剂的性质。此外，

  DOI：

  10.1021/ja046824o
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Carbonic acid (Z)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-2-enyl ester methyl ester
  参考文献：
  名称：

  配体支持的 Z 保留 Tsuji-Trost 反应

  摘要：

  钯催化的烯丙基取代（Tsuji-Trost）反应广泛应用于有机合成，特别是立体化学结构明确的烯烃的合成。然而，由于相应的反-π-烯丙基-钯中间体的热力学不稳定性，通过Tsuji-Trost反应合成Z-烯烃一直具有挑战性。在这里，我们报道了一种配体钯催化的Z保留烯丙基取代反应，该反应保留了Z烯烃的几何形状。由空间大的亚磷酰胺配体衍生的钯催化剂可以很好地区分亲核攻击步骤和 π-σ-π 异构化过程之间的反应速率。 Z保留烯丙基取代是由比异构化过程发生得快得多的亲核攻击引起的。已在低温下观察到反-π-烯丙基-钯中间体异构化为其顺式对应物。这些结果为手性Z-烯烃化合物的制备提供了一种有前景的方法。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.02.006

文献信息

• Isomerization-Free Allylic Alkylations of Terminal π-Allyl Palladium Complexes
  作者：Katja Krämer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/jo061362d

  日期：2006.11.1

  Chelated amino acid ester enolates are excellent nucleophiles for allylic alkylations. With these enolates, even terminal π-allyl palladium complexes react without significant isomerization. This allows a transfer of the cis-olefin geometry from the substrate into the product. Chiral substrates also show a reasonably good 1,5-induction.

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是烯丙基烷基化的优良亲核试剂。对于这些烯醇化物，即使末端的π-烯丙基钯配合物也反应而没有明显的异构化。这允许顺式烯烃几何结构从底物转移到产物中。手性底物也显示出相当好的1，5-诱导。
• Synthesis of a Vitamin D₃ Hydrindan Ring−Side-Chain Building Block, Involving Tandem Conjugate Addition and Alkylation Reactions
  作者：Paweł Grzywacz、Stanisław Marczak、Jerzy Wicha

  DOI：10.1021/jo9705834

  日期：1997.8.1

  Vitamin D-3 hydrindan ring-side-chain building block 4 (racemic) has been synthesized from ketene acetal 12 (derived from 6-methylheptanoic acid), 2-methylcyclopent-2-en-1-one (13), allyl methyl carbonate, and dimethyl methylphosphonate. The Mukaiyama-Michael conjugate addition of 12 and 13 yielded the adduct 11 (lk) accompanied by ca. 10% of its diastereomer. Allylation of 11 with allyl methyl carbonate in the presence of palladium catalyst afforded 10. The latter was transformed into enol lactone 26, which on treatment with 2 equiv of lithium dimethyl methylphosphonate and then 1 equiv of acetic acid provided 4.
• Ruthenium-Catalyzed Enyne Cycloisomerizations. Effect of Allylic Silyl Ether on Regioselectivity
  作者：Barry M. Trost、Jean-Philippe Surivet、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja046824o

  日期：2004.12.1

  Ruthenium catalysts effect efficiently such single-step cycloisomerization at room temperature in acetone under neutral conditions. The cycloisomerization functions with (E) or (Z) 1,2-disubstituted alkenes. Parameters influencing the enol silane geometry are discussed. The level of selectivity depends on the alkyne substitution, the geometry of the double bond, and the nature of the catalyst. Furthermore

  1,6- 和 1,7-烯炔在末端烯丙基位置被叔丁基二甲基甲硅烷基醚基团取代的钌催化环异构化成为形成前所未有的具有几何定义烯醇硅烷的五元或六元环的有效反应. 介绍了对各种非手性 1,6- 和 1,7- 烯炔以及手性烯炔的直接合成途径。钌催化剂在中性条件下在丙酮中在室温下有效地实现这种单步环异构化。环异构化作用与 (E) 或 (Z) 1,2-二取代烯烃。讨论了影响烯醇硅烷几何形状的参数。选择性的水平取决于炔烃取代、双键的几何形状和催化剂的性质。此外，
• Ligand-enabled Z-retentive Tsuji-Trost reaction
  作者：Jiandong Liu、Wen-Bin Cao、Shu-Li You

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.02.006

  日期：2024.4

  The palladium-catalyzed allylic substitution (Tsuji-Trost) reaction is widely applied in organic synthesis, especially for the synthesis of stereochemically well-defined olefins. However, the synthesis of Z-olefins via the Tsuji-Trost reaction has been challenging due to the thermodynamic instability of the corresponding anti-π-allyl-palladium intermediate. Here, we report a ligand-enabled palladium-catalyzed

  钯催化的烯丙基取代（Tsuji-Trost）反应广泛应用于有机合成，特别是立体化学结构明确的烯烃的合成。然而，由于相应的反-π-烯丙基-钯中间体的热力学不稳定性，通过Tsuji-Trost反应合成Z-烯烃一直具有挑战性。在这里，我们报道了一种配体钯催化的Z保留烯丙基取代反应，该反应保留了Z烯烃的几何形状。由空间大的亚磷酰胺配体衍生的钯催化剂可以很好地区分亲核攻击步骤和 π-σ-π 异构化过程之间的反应速率。 Z保留烯丙基取代是由比异构化过程发生得快得多的亲核攻击引起的。已在低温下观察到反-π-烯丙基-钯中间体异构化为其顺式对应物。这些结果为手性Z-烯烃化合物的制备提供了一种有前景的方法。