rac-7λ⁵-dinaphtho[2,3-d:2,3-f][1,3,2]dioxaphosphepin-7-one | 620595-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: rac-7λ⁵-dinaphtho[2,3-d:2,3-f][1,3,2]dioxaphosphepin-7-one
• 英文别名: dinaphtho[2,1-d:1′,2′-f]-2-hydro-2-oxo-[1,3,2]dioxaphosphepine；12,14-Dioxa-13lambda5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 13-oxide；12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 13-oxide
• CAS: 620595-44-0
• 化学式: C₂₀H₁₃O₃P
• 分子量: 332.295
• InChiKey: SRUGRYZWXYRILX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-7λ⁵-dinaphtho[2,3-d:2,3-f][1,3,2]dioxaphosphepin-7-one 在 sulfur 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R)-4-(phenylthio)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide
  参考文献：
  名称：

  硫代磷酸二酯及相关化合物与二芳基碘盐的无金属 S-芳基化

  摘要：

  我们使用二芳基碘盐开发了硫代磷酸二酯的直接无金属S-芳基化。该方法允许在简单条件下制备范围广泛的S-芳基硫代磷酸酯，包括复杂分子（例如，二核苷酸或 TADDOL 衍生物），以及在硫属元素芳基化的其他相关有机磷化合物。反应在磷原子处完全保留立体异构中心的情况下进行，从而方便地获得 P-手性产物。使用DFT计算建立了反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04310
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 水 、 三溴化磷 作用下， 反应 2.0h， 生成 rac-7λ⁵-dinaphtho[2,3-d:2,3-f][1,3,2]dioxaphosphepin-7-one
  参考文献：
  名称：

  4-α-芳基氨基苄基二萘酚[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷酸4-氧化物的合成、光谱表征和抗菌活性

  摘要：

  4-a-芳氨基苄基二萘并 [2,1-dil',2'-f][l,3,2] 二氧磷磷 4-氧化物 4a-j) 从醛的三组分一锅反应中以极好的收率合成，苯胺和二萘并 [2,1 -d: 1',2*-fj [1,3,2] 二恶磷溴化物 2 / 相应的亚磷酸氢盐 3 中间体并通过 IR、H、C 和 3 P NMR 光谱数据和标题化合物进行表征筛选其抗菌活性。

  DOI：

  10.1515/hc.2005.11.3-4.335
• 作为试剂：
  描述：

  (1-苯基乙烯基)磷酸 在 三乙胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 、 rac-7λ⁵-dinaphtho[2,3-d:2,3-f][1,3,2]dioxaphosphepin-7-one 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 12.17h， 生成 [(1S)-1-苯基乙基]膦酸
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化的α-取代乙烯基膦酸的对映选择性氢化

  摘要：

  通过亚磷酰胺配体的偶然水解，发现了一类手性 Rh(I) 催化剂，其中含有从相应的仲氧化膦互变异构的单齿亚磷酸二酯。进化出的催化剂在各种 α-芳基-/烷基-取代的乙烯基膦酸的不对称氢化中表现出前所未有的对映选择性（98-99% ee）和高催化活性（低至 0.01 mol% 催化剂负载量），提供了一种简便的方法到相应的对映纯膦酸具有显着的生物学重要性。

  DOI：

  10.1021/ja305780z

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation Using Rhodium Complexes Generated from Mixtures of Monodentate Neutral and Anionic Phosphorus Ligands
  作者：Dominik J. Frank、Axel Franzke、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201202408

  日期：2013.2.11

  anionic phosphorus ligands was synthesized and evaluated in the asymmetric rhodium‐catalyzed hydrogenation of functionalized olefins by using either catalysts containing identical ligands or catalysts generated from mixtures of two different ligands. We expected that the combination of an anionic ligand with a neutral ligand would favor the formation of hetero over homo bis‐ligand complexes due to charge

  通过使用含有相同配体的催化剂或由两种不同配体的混合物生成的催化剂，合成并评估了一系列单齿中性和阴离子磷配体，并在不对称铑催化的官能化烯烃加氢中进行了评估。我们预计，由于电荷排斥，阴离子配体与中性配体的组合将比杂双配体形成杂多。NMR光谱研究证实，电荷效应确实可以使平衡向杂双配体络合物转移。在一些情况下，中性膦与阴离子性膦，一种手性和另一种非手性的组合比两种中性配体的类似混合物具有更高的对映选择性。阴离子亚磷酰胺和中性磷酸二酯的混合物可获得最佳结果。据推测，在这种情况下，两个配体之间的氢键还稳定了杂配体组合。
• Room temperature alkynylation of H-phosphi(na)tes and secondary phosphine oxides with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents
  作者：C. Chun Chen、Jerome Waser

  DOI：10.1039/c4cc06851c

  日期：——

  Highly efficient protocols for the alkynylation of H-phosphi(na)tes and secondary phosphine oxides with silyl, aryl and alkyl ethynyl-benziodoxolone (EBX) reagents are reported. Alkynyl phosphorus compounds were obtained in 69-93% yield without the need for a transition metal catalyst at room temperature under open flask conditions.

  据报道，H-磷酸（na）tes和仲膦氧化物与甲硅烷基，芳基和烷基乙炔基-苯并恶唑啉酮（EBX）试剂进行烷基化的高效方案。在室温下，在开放烧瓶条件下不需要过渡金属催化剂的情况下，以69-93％的收率获得炔基磷化合物。
• A novel copper-catalyzed reductive coupling of N-tosylhydrazones with H-phosphorus oxides
  作者：Lei Wu、Xiǎo Zhang、Qing-Qing Chen、An-Kun Zhou

  DOI：10.1039/c2ob26414e

  日期：——

  We report here a novel C(sp3)–P bonds formation via copper-catalyzed reductive coupling of N-tosylhydrazones with H-phosphorus oxides. A variety of aliphatic and aromatic substrates bearing electron-rich and electron-deficient substituents affords phosphine oxide derivatives with moderate to good yields. This work suggests a new transformation of aldehydes/ketones via N-tosylhydrazones to organophosphorus

  我们在这里报告了通过铜催化的N-甲苯磺酰hydr与H-磷氧化物的还原偶联形成的新型C（sp 3）-P键。带有富电子和缺电子取代基的多种脂族和芳族底物可提供具有中等至良好收率的氧化膦衍生物。这项工作表明醛/酮通过N-甲苯磺酰hydr向有机磷化合物的新转变。
• Cu-Catalyzed Hydrophosphonylation of 2-(2-Enynyl)pyridines: Easy Access to Indolizine-Containing Diarylmethylphosphonates
  作者：Sriram Mahesh、Ramasamy Vijaya Anand

  DOI：10.1002/ejoc.201700146

  日期：2017.5.18

  A competent method for the synthesis of indolizine-based diarylmethylphosphonates is described. This protocol involves a metal-catalyzed 5-endo-dig-cyclization of 2-(2-enynyl)pyridine derivatives followed by a remote addition of diarylphosphites to provide indolizine-containing diarylmethylphosphonates in good yields.

  描述了一种合成基于吲哚嗪的二芳基甲基膦酸酯的有效方法。该协议涉及金属催化的 5-endo-dig-环化 2-(2-enynyl) 吡啶衍生物，然后远程添加二芳基亚磷酸酯，以高产率提供含茚茚的二芳基甲基膦酸酯。
• Metallophosphites as Umpolung Catalysts:  The Enantioselective Cross Silyl Benzoin Reaction
  作者：Xin Linghu、Justin R. Potnick、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja0496468

  日期：2004.3.1

  metallophosphites as catalysts. As a result, nonenzymatic asymmetric cross silyl benzoin reactions have been achieved, giving optically active silyl ether-protected benzoin adducts. The reaction is general with respect to aryl, alkyl, and heterocyclic substrates with good to excellent yields and good to excellent enantioselectivities.

  使用金属亚磷酸盐作为催化剂已经实现了羰基极性反转（umpolung）。结果，已经实现了非酶促不对称交叉甲硅烷基安息香反应，得到了光学活性甲硅烷基醚保护的安息香加合物。该反应对于芳基、烷基和杂环底物是通用的，具有良好至极好的产率和良好至极好的对映选择性。