(R)-2′-(p-tolyl)-[1,1′-binaphthalen]-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2′-(p-tolyl)-[1,1′-binaphthalen]-2-ol
• 英文别名: 1-[2-(4-Methylphenyl)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol；1-[2-(4-methylphenyl)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol
• 化学式: C₂₇H₂₀O
• 分子量: 360.455
• InChiKey: QXPJZDHIHNTESP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2′-(p-tolyl)-[1,1′-binaphthalen]-2-ol 在 吡啶 、 盐酸 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 29.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用手性磷酸盐催化剂的对映选择性艾伦酸-克莱森重排

  摘要：

  在此，我们报告了使用双轴手性磷酸钠盐作为催化剂的第一个高度对映选择性的烯丙酸酯-克莱森重排。这种合成方法可提供具有高达 95% ee 的邻位立体中心的 β-氨基酸衍生物。我们还通过使用 DFT 的过渡态计算以及选择性与催化剂和底物的分子特征之间关系的统计建模来研究对映诱导机制。胺与烯丙酸的反应产生的两性离子中间体和手性磷酸盐的 Na+-盐的电荷分离区域的相互作用导致催化口袋中 TS 的取向，使有利的非共价相互作用最大化。催化剂外围的重要芳烃-芳烃相互作用导致 TS 对映异构体的分化。这些相互作用使用 DFT 计算进行询问，并通过描述非共价相互作用的参数的统计建模进行验证。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01637
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (R)-2′-(p-tolyl)-[1,1′-binaphthalen]-2-ol
  参考文献：
  名称：

  使用手性磷酸盐催化剂的对映选择性艾伦酸-克莱森重排

  摘要：

  在此，我们报告了使用双轴手性磷酸钠盐作为催化剂的第一个高度对映选择性的烯丙酸酯-克莱森重排。这种合成方法可提供具有高达 95% ee 的邻位立体中心的 β-氨基酸衍生物。我们还通过使用 DFT 的过渡态计算以及选择性与催化剂和底物的分子特征之间关系的统计建模来研究对映诱导机制。胺与烯丙酸的反应产生的两性离子中间体和手性磷酸盐的 Na+-盐的电荷分离区域的相互作用导致催化口袋中 TS 的取向，使有利的非共价相互作用最大化。催化剂外围的重要芳烃-芳烃相互作用导致 TS 对映异构体的分化。这些相互作用使用 DFT 计算进行询问，并通过描述非共价相互作用的参数的统计建模进行验证。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01637

文献信息

• Access to 2′-Substituted Binaphthyl Monoalcohols via Complementary Nickel-Catalyzed Kumada Coupling Reactions under Mild Conditions: Key Role of a P,O Ligand
  作者：Sachin Handa、Yohan L. N. Mathota Arachchige、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1021/jo400349r

  日期：2013.6.7

  combination with an improved preparation of the monotriflate, is effective for 1,1′-binaphthalene-2-ols containing unsubstituted or electron-poor aryl or benzyl 2′-substituents. An alternative procedure, using a potentially hemilabile-bidentate phosphinan-4-ol ligand, is superior for products containing neopentyl or electron-rich aryl 2′-substituents. The obtained binaphthyl alcohols represent potentially

  报道了两种互补的Kumada偶联方法，可在温和条件下将单三氟代1,1'-联萘-2,2'-二醇（BINOL）转化为2'-取代的联萘一元醇。使用NiCl 2（dppe）与改进的单三氟甲磺酸酯制备方法相结合，对于含有未取代或贫电子芳基或苄基2'取代基的1,1'-联萘-2-醇有效。对于含有新戊基或富含电子的芳基2'取代基的产品，使用可能具有半不稳定双齿次膦4醇配体的替代方法更为优越。所获得的联萘醇代表用于手性配体和助剂的潜在有用的合成子。
• Competing amination and C–H arylation pathways in Pd/xantphos-catalyzed transformations of binaphthyl triflates: switchable routes to chiral amines and helicene derivatives
  作者：Aaron A. Ruch、Sachin Handa、Fanji Kong、Vladimir N. Nesterov、Dale R. Pahls、Thomas R. Cundari、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1039/c6ob01102k

  日期：——

  intramolecular Pd-catalyzed C–H arylation was observed as a competing side reaction under some conditions. By adjusting the solvent and quantity of the amine, the reaction was optimized to favor either the amination or the C–H arylation pathway, affording two distinct and potentially useful sets of products. The amines represent tunable chiral ligand precursors, while the C–H arylation pathway affords a series

  钯（OAc）2发现Xantphos催化剂体系对于在2'-位带有多个烷基，苄基和取代的苯基取代基的双萘基2-三氟甲磺酸酯的苄胺化有效。在某些条件下，带有2'-芳基取代基的分子内Pd催化的CH芳基化反应是竞争性副反应。通过调节溶剂和胺的量，可以优化反应以利于胺化或CH芳基化途径，从而提供两种截然不同且可能有用的产物。胺代表可调的手性配体前体，而C–H芳基化途径则提供了一系列苯并稠合的[5]螺旋衍生物。动力学研究和C–H芳基化途径的活化参数，并得到DFT计算的支持，与一致的金属化-去质子化（CMD）机理一致，该机理涉及与Pd结合的碳酸盐作为碱。Xantphos被提议通过充当半不稳定的配体来促进限制营业额的内球CMD步骤，而Xantphos的宽咬合角则产生了较低的还原消除势垒。