(R)-2′-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2′-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol
• 英文别名: 1-[2-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]naphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol；1-[2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]naphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol
• 化学式: C₂₇H₁₇F₃O
• 分子量: 414.427
• InChiKey: NDRWHGOZPURFBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2′-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用手性磷酸盐催化剂的对映选择性艾伦酸-克莱森重排

  摘要：

  在此，我们报告了使用双轴手性磷酸钠盐作为催化剂的第一个高度对映选择性的烯丙酸酯-克莱森重排。这种合成方法可提供具有高达 95% ee 的邻位立体中心的 β-氨基酸衍生物。我们还通过使用 DFT 的过渡态计算以及选择性与催化剂和底物的分子特征之间关系的统计建模来研究对映诱导机制。胺与烯丙酸的反应产生的两性离子中间体和手性磷酸盐的 Na+-盐的电荷分离区域的相互作用导致催化口袋中 TS 的取向，使有利的非共价相互作用最大化。催化剂外围的重要芳烃-芳烃相互作用导致 TS 对映异构体的分化。这些相互作用使用 DFT 计算进行询问，并通过描述非共价相互作用的参数的统计建模进行验证。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01637
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (R)-2′-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol
  参考文献：
  名称：

  使用手性磷酸盐催化剂的对映选择性艾伦酸-克莱森重排

  摘要：

  在此，我们报告了使用双轴手性磷酸钠盐作为催化剂的第一个高度对映选择性的烯丙酸酯-克莱森重排。这种合成方法可提供具有高达 95% ee 的邻位立体中心的 β-氨基酸衍生物。我们还通过使用 DFT 的过渡态计算以及选择性与催化剂和底物的分子特征之间关系的统计建模来研究对映诱导机制。胺与烯丙酸的反应产生的两性离子中间体和手性磷酸盐的 Na+-盐的电荷分离区域的相互作用导致催化口袋中 TS 的取向，使有利的非共价相互作用最大化。催化剂外围的重要芳烃-芳烃相互作用导致 TS 对映异构体的分化。这些相互作用使用 DFT 计算进行询问，并通过描述非共价相互作用的参数的统计建模进行验证。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01637

文献信息

• Access to 2′-Substituted Binaphthyl Monoalcohols via Complementary Nickel-Catalyzed Kumada Coupling Reactions under Mild Conditions: Key Role of a P,O Ligand
  作者：Sachin Handa、Yohan L. N. Mathota Arachchige、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1021/jo400349r

  日期：2013.6.7

  combination with an improved preparation of the monotriflate, is effective for 1,1′-binaphthalene-2-ols containing unsubstituted or electron-poor aryl or benzyl 2′-substituents. An alternative procedure, using a potentially hemilabile-bidentate phosphinan-4-ol ligand, is superior for products containing neopentyl or electron-rich aryl 2′-substituents. The obtained binaphthyl alcohols represent potentially

  报道了两种互补的Kumada偶联方法，可在温和条件下将单三氟代1,1'-联萘-2,2'-二醇（BINOL）转化为2'-取代的联萘一元醇。使用NiCl 2（dppe）与改进的单三氟甲磺酸酯制备方法相结合，对于含有未取代或贫电子芳基或苄基2'取代基的1,1'-联萘-2-醇有效。对于含有新戊基或富含电子的芳基2'取代基的产品，使用可能具有半不稳定双齿次膦4醇配体的替代方法更为优越。所获得的联萘醇代表用于手性配体和助剂的潜在有用的合成子。
• C3-Symmetric tris(binaphthyl) phosphite ligands: Correlation of structural properties with performance in enantioselective palladium and gold catalysis
  作者：Fanji Kong、Aaron A. Ruch、Matthew C. Ellison、Vladimir N. Nesterov、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1016/j.poly.2024.116903

  日期：2024.5

  palladium-catalyzed asymmetric Suzuki-Miyaura coupling reactions and gold-catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of allenes. The nature of the 2ʹ-substituent had a strong effect on yields and enantioselectivities in both reactions, with phosphites bearing CF-substituted aryl groups performing best and giving up to 52–53% ee. Crystal structures of two phosphites and three gold(I) phosphite complexes

  合成了五种在联萘2′位具有不同取代基的新型对称三（联萘）亚磷酸酯，并在钯催化的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应和金催化的丙二烯不对称分子内氢胺化反应中作为配体进行了测试。 2′-取代基的性质对两个反应的产率和对映选择性都有很大影响，其中带有 CF 取代芳基的亚磷酸酯表现最好，高达 52-53% ee。获得了两种亚磷酸盐和三种亚磷酸金（I）配合物的晶体结构，后者显示出金属中心周围存在高度阻碍的手性空间口袋，这些空间口袋是由于 2ʹ-芳基取代基的存在而加强的。扩散有序光谱（DOSY NMR）研究表明，配体在溶液中经历动态构象过程，但在与金属结合后变得更加刚性。 X射线和DFT计算的结构支持这样的假设：配体上相邻2ʹ-芳基之间的分子内CF-π相互作用进一步硬化了它们的构象，稳定了催化金属中心周围的阻碍、对称空间环境，从而增加了手性诱导具有含 CF 的 2ʹ-芳基的亚磷酸酯。
• Enantioselective Allenoate-Claisen Rearrangement Using Chiral Phosphate Catalysts
  作者：Javier Miró、Tobias Gensch、Mario Ellwart、Seo-Jung Han、Hsin-Hui Lin、Matthew S. Sigman、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.0c01637

  日期：2020.4.1

  Herein we report the first highly enantioselective allenoate-Claisen rearrangement using doubly-axially chiral phosphate sodium salts as catalysts. This synthetic method provides access to β-amino acid derivatives with vicinal stereocenters in up to 95% ee. We also investigated the mechanism of enantioinduction by transition state computations with DFT as well as statistical modeling of the relationship

  在此，我们报告了使用双轴手性磷酸钠盐作为催化剂的第一个高度对映选择性的烯丙酸酯-克莱森重排。这种合成方法可提供具有高达 95% ee 的邻位立体中心的 β-氨基酸衍生物。我们还通过使用 DFT 的过渡态计算以及选择性与催化剂和底物的分子特征之间关系的统计建模来研究对映诱导机制。胺与烯丙酸的反应产生的两性离子中间体和手性磷酸盐的 Na+-盐的电荷分离区域的相互作用导致催化口袋中 TS 的取向，使有利的非共价相互作用最大化。催化剂外围的重要芳烃-芳烃相互作用导致 TS 对映异构体的分化。这些相互作用使用 DFT 计算进行询问，并通过描述非共价相互作用的参数的统计建模进行验证。