2-亚甲基-3-丁炔-1-醇 | 84100-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 中文名称: 2-亚甲基-3-丁炔-1-醇
• 英文名称: 2-ethynylpropenol
• 英文别名: 2-methylene-3-butyn-1-ol；2-methylidenebut-3-yn-1-ol
• CAS: 84100-18-5
• 化学式: C₅H₆O
• 分子量: 82.102
• InChiKey: YRYSPWUYQBDGOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  141.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2905290000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-亚甲基-3-丁炔-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 过氧化氢异丙苯 、 氯化二乙基铝 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 [(2S)-2-amino-2-(hydroxymethyl)but-3-ynyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  恶唑球菌素A和新恶唑球霉素中内酯-吡咯烷酮环系统常见中间体的合成

  摘要：

  对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇31衍生的溴酰胺34的5- exo- dig自由基环化导致吡咯烷酮35a – 36a的β-C3和α-C3甲基差向异构体混合物2：1混合产生占73％。用OsO 4 -TMEDA处理35a衍生的均丙醇35b，得到了吡咯烷酮三醇37的单一非对映异构体，这是由β面（即与35b的CH 2 OH基团合成）进行选择性二羟基化而产生的。吡咯烷酮三醇37是潜在的常见前体，请参见。如图9所示，在恶唑球霉素A（1）和新恶唑球霉素2中分别形成螺-β-内酯吡咯烷酮8和γ-内酯吡咯烷酮10环系统。在1,2-二醇官能顺序保护37作为丙酮化合物39，并在伯醇基团39为SEM醚41A，随后在氮中心的甲基41A，使用的NaH-将MeI，然后得到选择性保护吡咯烷酮42。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.043
• 作为产物：
  描述：

  2-Chloromethyl-2-ethynyl-oxirane 在 碲化氢 、 rongalite 作用下， 生成 2-亚甲基-3-丁炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  炔属表氯醇和碲化钠中的2-取代的4-羟甲基二茂铁

  摘要：

  2-取代的-4-羟甲基碲二苯醚和炔属烯丙基醇（烯醇）是碲化钠对炔属表氯醇作用的产物。碲转化为碲化物离子的还原程度的变化对碲代苯与烯丙醇的比率具有显着影响，二者均可作为主要产物获得。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80642-5

文献信息

• Cyclization of 2-Alkynylallyl Alcohols to Highly Substituted Furans by Gold(I)-Carbene Complexes
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Tobias Häffner、Matthias Rudolph、Frank Rominger

  DOI：10.1002/ejoc.201001479

  日期：2011.2

  Various 2-alkynylallyl alcohols were synthesized by a generally applicable Sonogashira coupling protocol. Subsequent gold-catalyzed transformation was investigated. The use of AuI catalysts bearing carbene ligands, of either the N-heterocyclic carbene or nitrogen acyclic carbene type, delivered the desired products with low catalyst loadings and under very mild reaction conditions. A broad array of

  通过普遍适用的 Sonogashira 偶联方案合成了各种 2-炔基烯丙醇。研究了随后的金催化转化。使用带有卡宾配体的 AuI 催化剂，无论是 N-杂环卡宾还是氮无环卡宾类型，都能以低催化剂负载量和非常温和的反应条件提供所需的产物。测试了多种底物，包括烷基、烯基和芳基取代的炔烃，以及具有两个炔基部分的底物。结果证明该方法具有广泛的范围。仲烯丙醇也可以耐受，并且可以高产率分离得到的三取代呋喃。
• A new synthetic approach to (+)-lactacystin based on radical cyclisation of enantiopure α-ethynyl substituted serine derivatives to 4-methylenepyrrolidinones
  作者：Gerald Pattenden、Gwenaëlla Rescourio

  DOI：10.1039/b806681g

  日期：——

  stereoselective manner and led to the methylsulfanyl derivative 48 (ca. 9:1 selectivity). Manipulation of the functionality in 48, using two separate sequences, then led to the substituted pyrrolidinones 49b, 50 and 53 which are advanced intermediates in a previous synthesis of (+)-lactacystin 1. In related studies, the acetylenic bromoamide 28a containing all the carbon atoms in lactacystin was synthesised

  用Bu（3）SnH-AlBN处理衍生自对映纯α-氨基醇40的炔属溴酰胺42c，可有效地将5-exo dig自由基环化为4-亚甲基吡咯烷酮43/44（2：1）。使用O（3）-Me（2）S在43/44中裂解烯烃键，然后得到相应的4-酮吡咯烷酮45/46。使用S-甲基-对-甲苯硫代磺酸盐-Et（3）N进行45/46的α-苯磺酰化反应，以立体选择性方式进行，并生成了甲基硫烷基衍生物48（选择性约为9：1）。使用两个单独的序列对48中的功能进行操作，然后生成取代的吡咯烷酮49b，50和53，它们是先前（+）-lactacystin 1合成中的高级中间体。在相关研究中，炔属溴酰胺28a包含所有乳酸菌素中的碳原子被合成，但是该底物未能进行预期的自由基环化成4-亚甲基吡咯烷酮30，类似于43/44。相反，仅产生了还原产物28a，即28b，这可能是由于从以碳为中心的自由基中间体29即32至33和/或31至34的不定分子内氢吸氢过程产生的。
• Formal synthesis of (+)-lactacystin based on a novel radical cyclisation of an α-ethynyl substituted serine
  作者：Christopher J Brennan、Gerald Pattenden、Gwenaëlla Rescourio

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.022

  日期：2003.12

  5-exo-dig radical cyclisation of the bromoamide 7 produced from the enantiopure α-ethynyl substituted amino alcohol 5 led to the pyrrolidinone 8 (2:1 α:β epimers) in 70% yield. Oxidative cleavage of the alkene bond in 8, followed by a stereoselective α-methylsulfanylation of the resulting 4-keto derivative 9, next led to the methylsulfanyl derivative 10. Finally, the pyrrolidinone derivative 10 was

  由对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇5产生的溴酰胺7的非对映选择性的5- exo- dig自由基环化产生吡咯烷酮8（2：1α：β差向异构体），产率为70％。8中烯烃键的氧化裂解，随后是生成的4-酮衍生物9的立体选择性α-甲基磺酰化，然后生成甲基硫烷基衍生物10。最后，将吡咯烷酮衍生物10转化为先前用于（+）-lactacystin的对映选择性合成的关键中间体12。
• A synthesis of a common intermediate to the lactone–pyrrolidinone ring systems in oxazolomycin A and neooxazolomycin
  作者：Nicholas J. Bennett、Jeremy C. Prodger、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.043

  日期：2007.7

  the bromoamide 34 derived from the enantiopure α-ethynyl substituted amino alcohol 31 led to a 2:1 mixture of β-C3 and α-C3 methyl epimers of the pyrrolidinone 35a–36a in a combined yield of 73%. Treatment of the homoallylic alcohol 35b, derived from 35a, with OsO4–TMEDA, gave a single diastereoisomer of the pyrrolidinone triol 37, resulting from selective dihydroxylation from the β-face, i.e. syn to

  对映体纯的α-乙炔基取代的氨基醇31衍生的溴酰胺34的5- exo- dig自由基环化导致吡咯烷酮35a – 36a的β-C3和α-C3甲基差向异构体混合物2：1混合产生占73％。用OsO 4 -TMEDA处理35a衍生的均丙醇35b，得到了吡咯烷酮三醇37的单一非对映异构体，这是由β面（即与35b的CH 2 OH基团合成）进行选择性二羟基化而产生的。吡咯烷酮三醇37是潜在的常见前体，请参见。如图9所示，在恶唑球霉素A（1）和新恶唑球霉素2中分别形成螺-β-内酯吡咯烷酮8和γ-内酯吡咯烷酮10环系统。在1,2-二醇官能顺序保护37作为丙酮化合物39，并在伯醇基团39为SEM醚41A，随后在氮中心的甲基41A，使用的NaH-将MeI，然后得到选择性保护吡咯烷酮42。
• 2-Substituted-4-hydroxymethyltellurophenes from acetylenic epichlorohydrins and sodium telluride
  作者：Robert P. Discordia、Donald C. Dittmer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80642-5

  日期：1988.1

  2-Substituted-4-hydroxymethyltellurophenes and acetylenic allyl alcohols (enynols) are products from the action of sodium telluride on acetylenic epichlorohydrins. Variation in the degree of reduction of tellurium to telluride ion has a dramatic effect on the ratio of tellurophene to allyl alcohol, either of which may be obtained as the major product.

  2-取代的-4-羟甲基碲二苯醚和炔属烯丙基醇（烯醇）是碲化钠对炔属表氯醇作用的产物。碲转化为碲化物离子的还原程度的变化对碲代苯与烯丙醇的比率具有显着影响，二者均可作为主要产物获得。