大环
配体PhP(CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2)2 SO(L)由双(3-
氯丙基)亚砜与双(2-巯基乙基)
苯基膦在
碳酸铯存在下的反应获得。
配体在固态中稳定,但在溶液中缓慢重排成异构的氧化膦S(CH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2)2 P(O)Ph。在分子
碘存在下,氧迁移过程自发发生,并在几分钟内定量获得氧化膦。当用[MCl2(CH 3 CN) 2 ](其中M = Pd,Pt),亚磺酰基取代的大环通过其
磷和一个
硫醚
硫供体原子之一,作为二齿
配体,给出相应的中性方平面配合物顺式-[M] (L- P,S)Cl 2 ]。在两种配合物中,亚砜基均不参与
金属配合。然而,当用
高氯酸银处理二
氯配合物时,相应的四齿配合物[M L- P, S, S, S }] [ClO 4 ] 2形成了。在两种
高氯酸盐中,环境性亚砜官能团均通过其
硫供体与
金属中心配位。与先前报道的无环类似物相反,亚砜-
金属键在动力学上是稳定的。