(5S)-1-[(Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enoyl]-5-(trityloxymethyl)pyrrolidin-2-one | 130696-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (5S)-1-[(Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enoyl]-5-(trityloxymethyl)pyrrolidin-2-one
• CAS: 130696-99-0
• 化学式: C₃₅H₃₅NO₃Si
• 分子量: 545.753
• InChiKey: MHSULWRBOGLSKG-AKLUZBLJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-1-[(Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enoyl]-5-(trityloxymethyl)pyrrolidin-2-one 在 二甲基硫 、 MgBr₂*Me₂S 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-(+)-5-(三苯甲基氧代甲基)-2-吡咯烷酮
  参考文献：
  名称：

  由与手性助剂连接的αβ-不饱和酯和酰胺制备β-甲硅烷基酯的非对映选择性

  摘要：

  将苯基二甲基甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭添加到各种已知手性助剂的肉桂酸酯和巴豆酸酯和酰胺中是非对映选择性的，可获得高对映体过量的β-甲硅烷基酯。当在肉桂酸酯中加入甲硅烷基铜酸酯时，非对映选择性的含义与已建立的先例异常不同（1，R = Ph，R * = d）。

  DOI：

  10.1039/c39870001177
• 作为产物：
  描述：

  (二甲基苯基甲硅烷基)乙酰亚基 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 氢气 、 甲基氯化镁 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.33h， 生成 (5S)-1-[(Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enoyl]-5-(trityloxymethyl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。使用β-甲硅烷基酯的烷基化和烯丙基硅烷的硼氢化反应合成（-）-四氢脂肪抑素

  摘要：

  将双（Z-十三烷基-1-烯基）铜酸盐Z -10共轭添加到（5 S）-1-[（Z）-3'-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-烯酰基] -5-（三苯甲基氧甲基）吡咯烷酮-2-一Z -6给出3 R-酰亚胺Z -12。随后衍生自该酰亚胺的苄基酯Z -13a的烯酸酯正己基化得到2 R，3 S-酯Z -14a。还原酯基并保护其TBDMS基团的醇，得到烯丙基硅烷（Z）（7 R，8 S）-7-（叔-丁基二甲基甲硅烷氧基甲基）-8-二甲基（苯基）甲硅烷基-9-烯Z -15。氢硼化-氧化得到7 R，8 S，10 S-醇16。保护C-10羟基作为苄基醚，除去甲硅烷基保护基并氧化，得到（2 R，3 S，5 S）-5 -苄氧基-3-二甲基（苯基）甲硅烷基-2-己基十六烷酸19.甲硅烷基到羟基的转化，β-内酯的形成和氢解反应得到已知的醇（3 S，4 S）-3-己基-4- [ （S）-2′-羟基十三烷基]氧杂环丁烷-2-酮

  DOI：

  10.1039/a804275f

文献信息

• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. Studies directed towards the synthesis of ebelactone AElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b316899a/
  作者：Sarah C. Archibald、David J. Barden、J�r�me F. Y. Bazin、Ian Fleming、Colin F. Foster、Ajay K. Mandal、Amit K. Mandal、David Parker、Ken Takaki、Anne C. Ware、Anne R. B. Williams、Anna B. Zwicky

  DOI：10.1039/b316899a

  日期：——

  Several approaches to the synthesis of ebelactone A 2 are described, culminating in the synthesis of the benzenesulfonate of 2-epi-ebelactone A 161. All the approaches were based on three fragments A, B and C, originally defined in general terms in, but eventually used as the aldehyde 72, the allenylsilane 3 and the aldehyde 139, respectively. They were joined, first B with C, and then B+C with A.

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama
• A synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin in which the relative stereochemistry is controlled by a phenyldimethylsilyl group
  作者：Ian Fleming、Nicholas J. Lawrence

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94466-6

  日期：1990.1

  The alkylation ofa β-silylenolate and the hydroboration of an allylsilane successively control the relative stereochemistry of the three stereogenic centres on the carbon backbone in a synthesis of the esterase inhibitor tetrahydrolipstatin (21).

  在酯酶抑制剂四氢脂肪抑制素的合成中，β-甲硅烷基丙烯酸酯的烷基化和烯丙基硅烷的硼氢化依次控制碳骨架上三个立构中心的相对立体化学（21）。
• FLEMING, IAN;LAWRENCE, NICHOLAS J., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N5, C. 3645-3648
  作者：FLEMING, IAN、LAWRENCE, NICHOLAS J.

  DOI：——

  日期：——