(R)-1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(piperidinylmethyl)disilane | 444122-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(piperidinylmethyl)disilane
• 英文别名: (R)-1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(piperidinomethyl)disilane；Methyl-[methyl(diphenyl)silyl]-phenyl-(piperidin-1-ylmethyl)silane
• CAS: 444122-20-7
• 化学式: C₂₆H₃₃NSi₂
• 分子量: 415.726
• InChiKey: GQAYMKCRMHNAND-NDEPHWFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(piperidinylmethyl)disilane 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (R)-1,1,1,2,3,3,4,4,4-nonamethyl-2-(piperidinomethyl)tetrasilane
  参考文献：
  名称：

  通过对硅-苯基键与锂的选择性裂解，高度对映体富集的硫代硅烷。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200604636
• 作为产物：
  描述：

  lithiomethylphenyl(1-piperidinylmethyl)silane 、 甲基二苯基氯硅烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 以52%的产率得到(R)-1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(piperidinylmethyl)disilane
  参考文献：
  名称：

  高度对映体富集的甲硅烷基锂化合物的合成。

  摘要：

  高度对映体富集的甲硅烷基锂化合物锂硫基甲基苯基（1-哌啶基甲基）硅烷（4）与氯硅烷立体定向反应，但是在数小时的时间内，溶液在室温下发生缓慢的外消旋作用，这可以通过与MgBr2（thf）的重金属化反应来抑制4。

  DOI：

  10.1039/b111687h

文献信息

• Mechanistic Insights into the Reaction of Enantiomerically Pure Lithiosilanes and Electrophiles: Understanding the Differences between Aryl and Alkyl Halides
  作者：Christian Däschlein、Simeon O. Bauer、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/ejic.201000834

  日期：2011.3

  focus on product composition and enantiomeric ratios as a basis for a better understanding of ongoing mechanisms. Both parameters are strongly influenced by both the organic group and the corresponding halide of the used electrophile. Thus, high stereoselectivities and yields are only obtained if one distinct reaction mechanism dominates. In the case of aliphatic electrophiles, experimental and quantum

  对映体纯锂硫硅烷对脂肪族和芳香族卤代亲电试剂的反应性已被研究，重点是产品组成和对映体比率，作为更好地理解正在进行的机制的基础。这两个参数都受到所用亲电试剂的有机基团和相应卤化物的强烈影响。因此，只有当一种不同的反应机制占主导地位时，才能获得高立体选择性和产率。在脂肪族亲电试剂的情况下，实验和量子化学研究支持氯化物的 SN2 机制的偏好，导致在硅上保留构型，而溴化物倾向于通过卤化物 - 锂交换（ate 络合物）在反转下反应。对于芳香族亲电试剂，这些关系发生了变化：
• Synthesis of a Highly Enantiomerically Enriched Silagermane and Selective Cleavage of the Si−Ge Bond with Lithium
  作者：Carsten Strohmann、Christian Däschlein

  DOI：10.1021/om700848z

  日期：2008.6.9

  (R)-PhMe(CH2NC5H10)SiGeMe3, the first enantiomerically pure silagermane with stereoinformation at the silicon, was synthesized via a lithiosilane with retention of configuration. Further reaction with lithium resulted in unanticipated silicon−germanium bond cleavage to form PhMe(CH2NC5H10)SiLi, although the disilane (R)-PhMe(CH2NC5H10)SiSiMe3 undergoes silicon−phenyl bond cleavage. A trapping reaction with p

  （R）-PhMe（CH 2 NC 5 H 10）SiGeMe 3，是第一种对映体纯的在硅上具有立体信息的对映烷，是通过锂硫硅烷合成的，并保留了构型。尽管乙硅烷（R）-PhMe（CH 2 NC 5 H 10）SiSiMe 3与锂的进一步反应导致未预期的硅锗键断裂形成PhMe（CH 2 NC 5 H 10）SiLi经历硅-苯基键裂解。与五甲基氯乙硅烷的捕集反应在保留构型的情况下发生。在模型系统PhH 2 SiSiH 3和PhH 2 SiGeH 3上进行的DFT计算表明，硅元素键断裂是逐步解离的电子转移机理。
• A Highly Enantiomerically Enriched Lithiosilane by Selective Cleavage of a Silicon–Phenyl Bond with Lithium
  作者：Carsten Strohmann、Christian Däschlein、Marco Kellert、Dominik Auer

  DOI：10.1002/anie.200604636

  日期：2007.6.18
• Synthesis of a highly enantiomerically enriched silyllithium compound
  作者：Carsten Strohmann、Jan Hörnig、Dominik Auer

  DOI：10.1039/b111687h

  日期：2002.3.21

  The highly enantiomerically enriched silyllithium compound lithiomethylphenyl(1-piperidinylmethyl)silane (4) reacts stereospecifically with chlorosilanes, but over a period of several hours slow racemization in solution at room temperature occurs, which can be suppressed by a transmetalation reaction with MgBr2(thf)4.

  高度对映体富集的甲硅烷基锂化合物锂硫基甲基苯基（1-哌啶基甲基）硅烷（4）与氯硅烷立体定向反应，但是在数小时的时间内，溶液在室温下发生缓慢的外消旋作用，这可以通过与MgBr2（thf）的重金属化反应来抑制4。