1,2,3-triphenylcyclopropane | 19120-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2,3-triphenylcyclopropane
• 英文别名: trans-1,2,3-Triphenylcyclopropan；(2,3-diphenylcyclopropyl)benzene
• CAS: 19120-38-8
• 化学式: C₂₁H₁₈
• 分子量: 270.374
• InChiKey: SWBZWABPZJLYBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63 °C
• 沸点：
  368.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基锂 、 1,2,3-triphenylcyclopropane 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 tricarbonyl cobalt 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 6-Methyl-3,4,5-triphenyl-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用一氧化碳进行有机合成。区域特异性钴介导的 2H-pyran-2-ones 合成

  摘要：

  Synthese des composes du titre a partir de Co(CO) 4 − et de cyclopropenylium v​​ia les η 3 -oxocyclobutenyl complexes de Coco(CO) 4 − et de cyclopropenylium

  DOI：

  10.1021/ja00284a077
• 作为产物：
  描述：

  二苯乙烯 在 一氧化二氮 作用下， 300.0 ℃ 、49.03 MPa 条件下， 生成 1,2,3-triphenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Bridson-Jones et al., Journal of the Chemical Society, 1951, p. 2999,3006

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Temperature-Dependent Photochemistry of 1,3-Diphenylpropenes. The Di-π-Methane Reaction Revisited
  作者：Frederick D. Lewis、Xiaobing Zuo、Rajdeep S. Kalgutkar、Jill M. Wagner-Brennan、Miguel A. Miranda、Enrique Font-Sanchis、Julia Perez-Prieto

  DOI：10.1021/ja0113652

  日期：2001.12.1

  The temperature-dependent photochemical behavior of 1,3-diphenylpropene and several of its 3-substituted derivatives has been investigated over a wide temperature range. The singlet state is found to decay via two unactivated processes, fluorescence and intersystem crossing, and two activated processes, trans,cis isomerization and phenyl-vinyl bridging. The latter activated process yields a diradical

  已经在很宽的温度范围内研究了 1,3-二苯基丙烯及其几种 3-取代衍生物的温度依赖性光化学行为。发现单线态通过两个未激活的过程（荧光和系统间交叉）以及两个激活的过程（反式、顺式异构化和苯基-乙烯基桥接）衰减。后者活化过程产生双自由基中间体，其在基态反应物和二-π-甲烷重排产物的形成之间分配。与温度相关的单线态衰变时间和荧光、异构化、二-π-甲烷重排和非辐射衰变的量子产率的动力学建模为每个初级和次级过程提供了速率常数和活化参数。发现 3 位的取代基对电子光谱或未激活的荧光和系统间交叉通路几乎没有影响。然而，它们确实影响激活的初级和次级过程。因此，产品比率高度依赖于温度。
• Silver-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes Using <i>N</i>-Nosylhydrazones as Diazo Surrogates
  作者：Zhaohong Liu、Xinyu Zhang、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03374

  日期：2017.12.15

  [2 + 1] cyclopropanation of sterically hindered internal alkenes with diazo compounds in which room-temperature-decomposable N-nosylhydrazones are used as diazo surrogates is reported. The unexpected unique catalytic activity of silver was ascribed to its dual role as a Lewis acid activating alkene substrates and as a transition metal forming silver carbenoids. A wide range of internal alkenes, including

  据报道，用重氮化合物在空间受阻的内部烯烃上进行了高效的银催化的[2 +1]环丙烷化反应，其中室温可分解的N-甲酰基hydr用作重氮替代物。银出乎意料的独特催化活性归因于其作为路易斯酸活化烯烃底物和过渡金属形成银类类化合物的双重作用。包括挑战性二芳烃在内的各种内部烯烃均适用于该方案，从而在温和条件下以立体选择性方式高效提供了多种环丙烷。
• 一种温和的重氮甲烷衍生物的制备方法
  申请人：东北师范大学

  公开号：CN106608788B

  公开（公告）日：2019-05-14

  本发明公开了一种温和的重氮甲烷衍生物的制备方法，该重氮甲烷衍生物的制备方法包括如下步骤：将EWG取代的苯磺酰氯与水合肼反应，得到EWG取代的苯磺酰肼；将EWG取代的苯磺酰肼与醛或酮反应得到EWG取代的苯磺酰腙；将EWG取代的苯磺酰腙与碱和有机溶剂混合后进行复分解反应得到重氮甲烷衍生物，该衍生物不经分离纯化，进一步用于张力小环的合成反应及插入反应。本发明在苯磺酰腙的苯环上引入拉电子基团EWG，利用电子效应以及空间位阻效应，使得苯磺酰腙上的苯磺酰基更加容易离去，从而在非常温和，特别是在室温下生成重氮甲烷衍生物。
• Reactions of Diazo Compounds with Alkenes Catalysed by [RuCl(cod)(Cp)]: Effect of the Substituents in the Formation of Cyclopropanation or Metathesis Products
  作者：Marino Basato、Cristina Tubaro、Andrea Biffis、Marco Bonato、Gabriella Buscemi、Filippo Lighezzolo、Pamela Lunardi、Chiara Vianini、Franco Benetollo、Alessandro Del Zotto

  DOI：10.1002/chem.200801211

  日期：2009.1.26

  The reaction of diazo compounds with alkenes catalysed by complex [RuCl(cod)(Cp)] (cod=1,5‐cyclooctadiene, Cp=cyclopentadienyl) has been studied. The catalytic cycle involves in the first step the decomposition of the diazo derivative to afford the reactive [RuCl(Cp)C(R1)R2}] intermediate and a mechanism is proposed for this step based on a kinetic study of the simple coupling reaction of ethyl diazoacetate

  研究了络合物[RuCl（cod）（Cp）]（cod = 1,5-环辛二烯，Cp =环戊二烯基）催化重氮化合物与烯烃的反应。催化循环在第一步中涉及重氮衍生物的分解，以提供反应性的[RuCl（Cp）C（R 1）R 2 }]中间体，并在动力学研究的基础上提出了该步骤的机理。重氮乙酸乙酯的简单偶联反应。在Ru卡宾在烯烃的存在中间的进化依赖于取代基的性质在两个重氮Ñ 2 C（R 1）R 2（R 1，R 2 =苯基，H; pH值，CO 2我; Ph，Ph; C（R 1）R 2=芴）和烯烃底物R 3（H）CC（H）R 4（R 3，R 4 = CO 2 Et，CO 2 Et; Ph，Ph; Ph，Me; Ph，H; Me，Br ; Me，CN; Ph，CN; H，CN; CN，CN）。记录到该配合物具有显着的反应活性，尤其是对不稳定的芳基重氮化合物和电子贫烯烃的反应。获得的结果表明，可以形成环丙烷
• Nickel(II)‐Carbene Intermediates in Reactions of Geminal Dihaloalkanes with Nickel(0) Reagents and the Corresponding Carbene Capture as the Phosphonium Ylide
  作者：John J. Eisch、Yun Qian、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1002/ejic.200601106

  日期：2007.4

  in reactions with (Cod)2Ni. This finding compels one to conclude that the carbonyl reagent is capturing the Wittig reagent, R2C=PEt3, and not R2C=Ni0. Based upon all present data, the mechanism of such C=C bond dimerizations is best explicable in terms of nickel(II)-carbenes. The triethylphosphonium tetraphenylcyclopentadienide formed here has by single-crystal X-ray structure determination, complemented

  在之前对 R2CE2 [E2 = X2, O, S, Li(SO2Ph)] 类型底物的孪晶键断裂的研究中，镍 (0) 试剂 [LnNi, Ln = (Cod)2, (Et4P)4]，导致 R2C=CR2 作为产物，假设这种反应可能通过镍 (0)-卡宾中间体进行 (JJ Eisch, Y. Qian, M. Singh, J. Organomet. Chem.1996, 512, 207 ）。由于此类提议的镍 (0)-卡宾不能令人满意地解释此类α-消除所遇到的反应，因此已对这些镍 (0) 试剂与孪晶二卤化物的反应进行了详细的重新检查。例如，这种假定的镍（0）-卡宾的两个反应仍然异常：（1）5,5-二溴四苯基环戊二烯未能形成其预期的二聚体，八苯基苯基富瓦烯，而不是在与 (Et3P)4Ni 反应中形成三乙基鏻四苯基环戊二烯化物；(2) 在捕集剂（苯甲醛或二苯甲酮）存在的情况下推测中间体 R2C=Ni0