diethyl 3,4-diazatricyclo[4.2.1.2,5]non-7-ene-3,4-dicarboxylate | 75767-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂卓
• 英文名称: diethyl 3,4-diazatricyclo[4.2.1.2,5]non-7-ene-3,4-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl (1R,2R,5S,6S)-3,4-diazatricyclo[4.2.1.02,5]non-7-ene-3,4-dicarboxylate
• CAS: 75767-27-0
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O₄
• 分子量: 266.297
• InChiKey: XKMSVEOWOVBZPT-CKIJPRSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四环庚烷 、 偶氮二甲酸二乙酯 在 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 diethyl 3,4-diazatricyclo[4.2.1.2,5]non-7-ene-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用双相流体平台研究“水上”条件

  摘要：

  转换 DEAD：使用流体方法来生成精确定义的水-油界面（见方案），用于量化水表面（蓝色液滴）对四环烷或 β-蒎烯与偶氮二羧酸二乙酯 (DEAD) 之间化学反应的影响。这种方法可以很容易地研究“水上”效应。

  DOI：

  10.1002/anie.201200575

文献信息

• How Does Aqueous Solubility of Organic Reactant Affect a Water-Promoted Reaction?
  作者：Yi-Jie Zuo、Jin Qu

  DOI：10.1021/jo500733v

  日期：2014.8.1

  condition, various water-promoted organic reactions can proceed with very high speed. Thus, it is considered that the aqueous solubility of reactant is not an important issue in these reactions. Three types of water-promoted organic reactions were investigated in the current study to distinguish whether the reaction rate of an aqueous reaction was affected by the aqueous solubilities of the reactants. The

  据广泛报道，在“水上”条件下，各种水促进的有机反应可以非常快的速度进行。因此，认为在这些反应中反应物的水溶性不是重要的问题。在当前的研究中，研究了三种类型的水促进的有机反应，以区分水反应的反应速率是否受反应物的水溶解度影响。结果表明，对于在纯净条件下快速进行的Diels-Alder反应，反应物的水溶解度对反应的影响很小。然而，对于在纯条件下缓慢进行的反应，例如[2σ+2σ+2π]环加成反应和环氧化物氨解反应，具有良好水溶性的反应物在水中快速进行。水溶性差的反应物在“水上”条件下反应缓慢或没有反应，因此需要适量的有机助溶剂才能使反应有效。该证据表明，对于这两种类型的反应，都需要将反应物溶解在水中。
• Kinetics and thermochemistry of the unusual [2π + 2σ + 2σ]-cycloaddition of quadricyclane with some dienophiles
  作者：Vladimir D. Kiselev、Dmitry A. Kornilov、Oleg V. Anikin、Igor A. Sedov、Alexander I. Konovalov

  DOI：10.1002/poc.3737

  日期：2018.1

  Kinetic parameters of the unusual [2π + 2σ + 2σ]‐cycloaddition reactions of quadricyclane (1) with tetracyanoethylene (2), 4‐phenyl‐1,2,4‐triazoline‐3,5‐dione (3), N‐phenylmaleimide (4), and diethyl azodicarboxylate (5) are determined experimentally. Additionally, the enthalpies of 1 + 2 reaction in 1,4‐dioxane solution (−236.6 ± 1.0 kJ mol−1) and 1 + 3 reaction in toluene (−255.0 ± 2.8 kJ mol−1) are determined

  异常[2π+2σ+2σ]四环烷烃（ -环的反应的动力学参数1）配有四氰乙烯（2），4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（3），Ñ苯基马来（4）和偶氮二羧酸二乙酯（5）通过实验确定。此外，在1,4-二恶烷溶液中的1  +  2反应焓（−236.6±1.0 kJ mol -1）和在甲苯中的1  +  3反应焓（−255.0±2.8 kJ mol -1通过量热法确定），并且在涉及这些亲双烯体的所有已知环加成反应中，绝对值是最大的。研究了在11种溶剂中溶剂对1 + 3反应速率的影响，发现该反应是中等的，与常规Diels-Alder和ene反应相似。不同亲二烯体的反应速率常数1的差异最多可以达到9个数量级，这主要是由于活化焓的差异所致。这种差异与标准反应焓无关，可能是[2π+2σ+2σ]反应速率对反应物之间供体-受体相互作用能高度敏感的结果。
• “On‐Droplet” Chemistry: The Cycloaddition of Diethyl Azodicarboxylate and Quadricyclane
  作者：Ryan M. Bain、Shyam Sathyamoorthi、Richard N. Zare

  DOI：10.1002/anie.201708413

  日期：2017.11.20

  Accelerated reactions: The unique reactivity “on water” of [2σ+2σ+2π] cycloadditions is further enhanced “on droplet”. A further rate acceleration of the cycloaddition reaction between diethyl azodicarboxylate and quadricyclane has been observed on microdroplets generated by electrospray ionization.

  加速反应：[2σ+2σ+2π]环加成物的独特的“在水上”反应性在“在液滴上”进一步增强。在通过电喷雾电离产生的微滴上已经观察到偶氮二羧酸二乙酯和四环烷之间的环加成反应的进一步速率加速。
• “On Water”: Unique Reactivity of Organic Compounds in Aqueous Suspension
  作者：Sridhar Narayan、John Muldoon、M. G. Finn、Valery V. Fokin、Hartmuth C. Kolb、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1002/anie.200462883

  日期：2005.5.20