Tetrakis(diisopropylamino)diphosphan | 128388-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Tetrakis(diisopropylamino)diphosphan
• 英文别名: tetrakis(diisopropylamino)diphosphane；(iPr2N)2PP(NiPr2)2；1,1,2,2-Tetrakis(diisopropylamino)diphosphane；N-[bis[di(propan-2-yl)amino]phosphanyl-[di(propan-2-yl)amino]phosphanyl]-N-propan-2-ylpropan-2-amine
• CAS: 128388-72-7
• 化学式: C₂₄H₅₆N₄P₂
• 分子量: 462.683
• InChiKey: WMWKYPPTBPMNOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  141-143 °C
• 沸点：
  474.1±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tetrakis(diisopropylamino)diphosphan 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Di(propan-2-yl)amino]phosphanylidene-di(propan-2-yl)azanium
  参考文献：
  名称：

  Niemann, Juergen; Schoeller, Wolfgang W.; Goenna, Volker von der, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 7, p. 1563 - 1565

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis-diisopropylaminophosphorus 生成 Tetrakis(diisopropylamino)diphosphan
  参考文献：
  名称：

  关于空间应变的四氨基-二膦烷的P-P键解离的能量学†

  摘要：

  在一系列空间拥挤的四氨基二膦（R 2 N）2 P-P（NR 2）2（{ 4 } 2 – { 9 } 2中，其中两个是新合成并充分表征的）中的均相P-P键裂变diaminophosphanyl基团（R 2 N）2 P（4-9）通过VT EPR光谱监测。根据EPR光谱确定自由基浓度，可计算出自由离解能ΔG 295 Diss以及离解焓ΔH Diss和熵ΔSDiss。ΔG 295 Diss的大正值表明，在大多数情况下，解离度很低，即使在环境温度下可光谱观察到，持久性自由基的浓度仍然很小。仅对于空间高度拥塞的无环衍生物{ 9 } 2才建立了明显的离解。对与DFT研究相关的实验数据趋势的分析表明，自由基的形成主要受到熵的贡献以及自由基中结构弛豫的能量效应（无环衍生物的几何畸变和构象变化）的影响，而有吸引力的分散力则不利于自由基的形成。CC饱和N杂环二膦与7π自由基3c的形成能比较指出通过π电子离域在后

  DOI：

  10.1039/c5dt02854j

文献信息

• Symmetrical and unsymmetrical diphosphanes with diversified alkyl, aryl, and amino substituents
  作者：Natalia Szynkiewicz、Łukasz Ponikiewski、Rafał Grubba

  DOI：10.1039/c8dt03775b

  日期：——

  and X-ray diffraction. The isolated unsymmetrical diphosphanes have no tendency to rearrange to the corresponding symmetrical species. Additionally, we proposed the general classification of diphosphanes based on the number of different groups attached to phosphorus atoms and their distribution within a molecule. To investigate the impact of substituents on the properties of P-centers and a molecule as

  我们对具有不同取代基的二膦烷的合成，结构和性质进行了全面的研究。为此，我们合成了一系列新颖的通式为R 1 R 2 P-PR 3 R 4的烷基，芳基和氨基取代的二膦（其中R 1，R 2，R 3，R 4 = t Bu ，Ph，Et 2 N或iPr 2 N）通过卤代膦与金属磷化物的盐复分解反应，收率很高。通过获得第一个被单氨基和三氨基取代的系统，我们极大地扩展了这类化合物的范围。分离的化合物的结构通过NMR光谱和X射线衍射表征。分离出的不对称二膦烷没有重新排列为相应对称物质的趋势。此外，我们根据与磷原子连接的不同基团的数量及其在分子中的分布，提出了二膦的一般分类。为了研究取代基对P中心和整个分子的性质的影响，我们对获得的系统的电子和空间性质进行了DFT研究。
• Syntheses and structures of the first terminal phosphanylphosphido complex of hafnium [Cp2Hf(Cl){η1-(Me3Si)P–P(NEt2)2}] and the first zirconocene-phosphanylphosphinidene dimer [Cp2Zr{μ2-P–P(NEt2)2}2ZrCp2]
  作者：Rafał Grubba、Aleksandra Wiśniewska、Katarzyna Baranowska、Eberhard Matern、Jerzy Pikies

  DOI：10.1039/c0dt01040e

  日期：——

  pentane yield the related terminal phosphanylphosphido complexes [Cp2M(Cl)η1-(Me3Si)P–P(NEt2)2}]. The solid state structure of [Cp2Hf(Cl)η1-(Me3Si)P–P(NEt2)2}] was established by single crystal X-ray diffraction. The reaction of (Et2N)2P–P(SiMe3)Li with [Cp2ZrCl2] in THF or DME solutions leads to the formation of deep red crystals of the first neutral diamagnetic zirconocene-phosphanylphosphinidene

  （Et 2 N）2 P–P（SiMe 3）Li与[Cp 2 MCl 2 ]（M = Zr，Hf）在水中的反应甲苯 或者 戊烷得到相关终端phosphanylphosphido络合物的[Cp 2 M（Cl）的η 1 - （ME 3 Si）的P-P（NET 2）2 }]。的固态结构的[Cp 2 HF（Cl）的η 1 - （ME 3 Si）的P-P（NET 2）2 }]通过单晶X射线衍射确定。（Et 2 N）2 P–P（SiMe 3）Li与[Cp 2 ZrCl 2 ]在THF或DME溶液中的反应导致形成第一个中性抗磁性锆茂-膦酰基次膦二聚体[Cp 2 Zr]的深红色晶体μ 2-P–P（NEt 2）2 } 2 ZrCp 2 ]。该化合物的分子结构通过X射线衍射确认。的（R反应2 N）2 P-P（森达3）栗与[CpZrCl 3 ]得到相关tetraphosphetanes - [R 2 NP（μ
• Reactions of R₂P–P(SiMe₃)Li with [(R′₃P)₂PtCl₂]. A general and efficient entry to phosphanylphosphinidene complexes of platinum. Syntheses and structures of [(η²-PPⁱPr₂)Pt(p-Tol₃P)₂], [(η²-PP^tBu₂)Pt(p-Tol₃P)₂], [{η²-PP(NⁱPr₂)₂}Pt(p-Tol₃P)₂] and [{(Et₂PhP)₂Pt}₂P₂]
  作者：Wioleta Domańska-Babul、Jaroslaw Chojnacki、Eberhard Matern、Jerzy Pikies

  DOI：10.1039/b807811d

  日期：——

  The reactions of lithium derivatives of diphosphanes R(2)P-P(SiMe(3))Li (R = (t)Bu, (i)Pr, Et(2)N and (i)Pr(2)N) with [(R'(3)P)(2)PtCl(2)] (R'(3)P = Et(3)P, Et(2)PhP, EtPh(2)P and p-Tol(3)P) proceed in a facile manner to afford side-on bonded phosphanylphosphinidene complexes of platinum [(eta(2)-P=R(2))Pt(PR'(3))(2)]. The related reactions of Ph(2)P-P(SiMe(3))Li with [(R'(3)P)(2)PtCl(2)] did not yield

  二膦R（2）PP（SiMe（3））Li（R =（t）Bu，（i）Pr，Et（2）N和（i）Pr（2）N）的锂衍生物与[[ R'（3）P）（2）PtCl（2）]（R'（3）P = Et（3）P，Et（2）PhP，EtPh（2）P和p-Tol（3）P）进行以容易的方式得到铂[（eta（2）-P = R（2））Pt（PR'（3））（2）的侧键结合的膦基次膦基络合物。Ph（2）PP（SiMe（3））Li与[（R'（3）P）（2）PtCl（2）]的相关反应未产生[（eta（2）-P = PPh（2） ）Pt（PR'（3））（2）]并主要导致[（R'（3）P）（2）Pt}（2）P（2）]，Ph（2）P- PLi-PPh（2），（Me（3）Si）（2）PLi和（Me（3）Si）（3）P。报告了化合物[（eta（2）-P = R（2））Pt（p-Tol（3）P）（2）]的晶体学数据（R =（t）Bu，（i）Pr，（（
• Synthetic, Structural, and Spectroscopic Characterization of a Novel Family of High-Spin Iron(II) [(β-Diketiminate)(phosphanylphosphido)] Complexes
  作者：Rafał Grubba、Kinga Kaniewska、Łukasz Ponikiewski、Beata Cristóvão、Wiesława Ferenc、Alina Dragulescu-Andrasi、J. Krzystek、Sebastian A. Stoian、Jerzy Pikies

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01374

  日期：2017.9.18

  describes a series of iron(II) phosphanylphosphido complexes. These compounds were obtained by reacting lithiated diphosphanes R2PP(SiMe3)Li (R = t-Bu, i-Pr) with an iron(II) β-diketiminate complex, [LFe(μ2-Cl)2Li(DME)2] (1), where DME = 1,2-dimethoxyethane and L = Dippnacnac (β-diketiminate). While the reaction of 1 with t-Bu2PP(SiMe3)Li yields [LFe(η1-Me3SiPP-t-Bu2)] (2), that of 1 with equimolar amounts

  这项工作描述了一系列的铁（II）膦酰基磷酸酯络合物。通过锂化反应diphosphanes得到这些化合物- [R 2 PP（森达3）栗（R =吨-Bu，我-Pr）与铁（II）β-二亚胺基配合物[LFE（μ 2 -Cl）2李（DME ）2 ]（1），其中DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷，L ＝双萘那克（β-二酮）。而反应1与吨-Bu 2 PP（森达3）栗收率[LFE（η 1 -Me 3 SiPP-吨-Bu 2）]（2），即的1与等摩尔量的我-Pr 2 PP（森达3）栗，在DME，导致[LFE（η 2 -我-Pr 2 PPSiMe 3）]（3）。相反，1与（i -Pr 2 N）2 PP（SiMe 3）Li的反应不是提供含铁配合物，而是提供1-[（（二异丙基氨基）膦] -2,4-双（二异丙基氨基）-3- （三甲基甲硅烷基）四磷杂环丁烷（4）。使用衍射法确定2 – 4的结构。因此，2展示了一个三坐标
• Synthesis and Thermally and Light Driven Cleavage of an N‐Heterocyclic Diphosphine with Inorganic Backbone
  作者：Markus Blum、Christoph M. Feil、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/zaac.202000252

  日期：2021.2.24

  carbon‐free “inorganic” 1,3,2,4,5‐diazaphosphadisilolidine rings was prepared by reductive coupling of a P‐chloro‐substituted monocyclic precursor molecule. VT‐EPR studies revealed that the diphosphine exists in solution, like other compounds of this kind, in dynamic equilibrium with the corresponding phosphinyl radicals. Determination of the radical concentration from the EPR spectra permitted to calculate

  通过还原偶联一个P-氯取代的单环前体分子，制备了一个具有无支撑PP键的二膦连接两个无碳的“无机” 1,3,2,4,5-二氮杂磷二甲硅烷基环。VT-EPR研究表明，与其他此类化合物一样，二膦与相应的次膦酰基基团动态平衡存在于溶液中。由EPR光谱确定自由基浓度可以计算出均相PP键裂变的热化学参数。结果表明，解离的焓和熵都高于拓扑相关的双（二氮杂膦烷）。熵项的影响可以解释为，无论是否存在能量上相当稳定的PP键，即使在环境温度下也可以观察到解离的开始。