(Z)-1,2-dideuterio-1,2-diphenyl-ethene | 3947-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-1,2-dideuterio-1,2-diphenyl-ethene
• 英文别名: (Z)-1,2-diphenylethene-1,2-d₂；[(Z)-1,2-dideuterio-2-phenylethenyl]benzene
• CAS: 3947-91-9
• 化学式: C₁₄H₁₂
• 分子量: 182.233
• InChiKey: PJANXHGTPQOBST-DBKHALJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,2-dideuterio-1,2-diphenyl-ethene 在 碘 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 反式-1，2二苯乙烯-D2
  参考文献：
  名称：

  Fluorescence quantum yields of trans-stilbene-d0 and -d2 in n-hexane and n-tetradecane: medium and deuterium isotope effects on decay processes

  摘要：

  Fluorescence quantum yields of trans-stilbene-d0, t-d0, and -alpha,alpha'-d2, t-d2, in n-hexane and in n-tetradecane are reported as a function of temperature. Together with literature lifetimes these are used to define radiative, k(f), and radiationless, k(tp), decay rate constants of trans-stilbene. The index of refraction dependence of k(f) is given by k(f) = k(f)0n(x), where x = 1.65 +/- 0.08 and k(f)0 = 3.75 x 10(8) s-1, the known radiative rate constant for jet-cooled isolated trans-stilbene in the gas phase. Inclusion of the n-dependence of k(f) gives identical k(tp)'s from fluorescence lifetime and quantum yield data. This eliminates small but opposite systematic errors in derived activation parameters for torsional relaxation that were previously based on fluorescence quantum yields or lifetimes, separately, by assuming a constant k(f). Substitution of vinyl hydrogens with deuteria leads to a 50-60% increase in the fluorescence quantum yields. The dependence of k(tpd0)/k(tpd2) on T indicates that deuteration increases DELTAH(tp) by as much as 0.19 +/- 0.11 kcal/mol in n-hexane and that a more significant increase of 0.32 +/- 0.10 kcal/mol applies in n-tetradecane.

  DOI：

  10.1021/j100113a009
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙炔 在 锰 、 重水 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(Z)-1,2-dideuterio-1,2-diphenyl-ethene
  参考文献：
  名称：

  水作为加氢剂：钯的立体发散钯催化的半氢化反应

  摘要：

  开发了使用H 2 O作为氢源和Mn作为还原剂的钯催化炔烃转移半氢化反应，在温和条件下选择性提供了顺式和反式烯烃。此外，此方法通过使用D 2 O代替H 2 O提供了一种有效的方法来访问各种顺式-1,2-杂二烯基烯烃和反式-1,2-杂二烯基烯烃。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00148

文献信息

• Ruthenium‐Catalyzed <i>E</i> ‐Selective Partial Hydrogenation of Alkynes under Transfer‐Hydrogenation Conditions using Paraformaldehyde as Hydrogen Source
  作者：Marcus N. A. Fetzer、Ghazal Tavakoli、Axel Klein、Martin H. G. Prechtl

  DOI：10.1002/cctc.202001411

  日期：2021.3.5

  E‐alkenes were synthesized with up to 100 % E/Z selectivity via ruthenium‐catalyzed partial hydrogenation of different aliphatic and aromatic alkynes under transfer‐hydrogenation conditions. Paraformaldehyde as a safe, cheap and easily available solid hydrogen carrier was used for the first time as hydrogen source in the presence of water for transfer‐hydrogenation of alkynes. Optimization reactions showed

  在转移加氢条件下，通过钌催化的不同脂肪族和芳香族炔烃的部分加氢反应，可以以高达100％的E / Z选择性合成E-烯烃。低聚甲醛作为一种安全，廉价且易于获得的固体氢载体，首次在水存在下用作炔烃转移加氢的氢源。优化反应表明，以市售双核[Ru（p- cymene）Cl 2 ] 2配合物为预催化剂，并以2,2-双（二苯基膦基）-1,1-联萘基（BINAP）作为配体，可获得最佳结果（每个Ru单体与配体的比例为1：1。机理研究表明，E的起源该反应的选择性是形成的烯烃的快速Z到E异构化。温和的反应条件加上廉价，容易获得和安全的材料的使用，以及简单的设置和廉价的催化剂，使得该方案成为可行的，有前途的立体互补方法，可用于后期合成中众所周知的Z-选择性Lindlar还原反应。只需使用d 2-低聚甲醛和D 2 O混合物，该程序也可用于制备氘代烯烃。
• A Selective Ru-Catalyzed Semireduction of Alkynes to Z Olefins under Transfer-Hydrogenation Conditions
  作者：Christian Belger、N. Matthias Neisius、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/chem.201001143

  日期：2010.10.25

  By using a readily available, air‐ and moisture‐stable dihydrido–Ru complex, a variety of Z olefins are accessible under transfer‐hydrogenation conditions with formic acid as the hydrogen source in excellent yields and Z/E selectivities.

  通过使用一种容易获得的，空气和水分稳定的二氢-Ru络合物，可以在转移加氢条件下以甲酸为氢源获得各种Z烯烃，并具有出色的收率和Z / E选择性。
• Stereodivergent Alkyne Reduction by using Water as the Hydrogen Source
  作者：Santhosh Rao、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/chem.201803147

  日期：2018.9.18

  homogeneous Pd‐catalyzed stereodivergent reduction of alkynes to Z and E alkenes by using H2O as the H2 source is presented. Mediated by a diboron reagent, the transfer hydrogenation has been accomplished to yield the desired geometrical isomer by rational ligand selection. The switchable stereoselectivity achieved using simple phosphine ligands is generally excellent. D2O has also been used as a D2 source

  通过使用H 2 O作为H 2源，提出了炔烃均相Pd催化的立体发散性还原为Z和E烯烃的方法。在乙硼试剂的介导下，已经通过合理的配体选择完成了转移氢化反应，以产生所需的几何异构体。使用简单的膦配体实现的可切换立体选择性通常非常好。D 2 O也已经用作合成相应的氘代烯烃的D 2源。在克级合成的支持下，该反应可以轻松扩大规模，使其也成为商业上制备烯烃的有效方法。机理研究表明H-PdL 2的形成-OAc是导致存在两个涉及H-Pd-B（OR）2和分子H 2作为活性中间体的途径的关键步骤。
• Synthesis and transformations of metallacycles. 31. Catalysts based on cobalt complexes in reactions of trialkyl- and alkylhaloalanes with olefins, allenes, and acetylenes
  作者：A. G. Ibragimov、L. O. Khafizova、G. N. Gil"fanova、L. R. Yakupova、A. L. Borisova、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1023/b:rucb.0000012366.05437.af

  日期：2003.11

  Cobalt-containing complexes capable of catalyzing reactions of trialkyl- and alkylhaloalanes (RnAlCl3–n) with olefins, allenes, and acetylenes were synthesized. The reactions afford cyclic and acyclic organoaluminum compounds.

  合成了能够催化三烷基和烷基卤代丙烷 (RnAlCl3-n) 与烯烃、丙二烯和乙炔反应的含钴配合物。该反应提供环状和无环有机铝化合物。
• Copper-catalysed, diboron-mediated <i>cis</i>-dideuterated semihydrogenation of alkynes with heavy water
  作者：Xiaowei Han、Jiefeng Hu、Cheng Chen、Yu Yuan、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1039/c9cc03213d

  日期：——

  efficiently mediate the transfer of two D atoms from heavy water directly onto alkynes through copper-catalysed cis-selective semihydrogenation. Avoiding the use of costly and flammable D2 gas, this safe and practical process can proceed with excellent chemoselectivity and stereoselectivity. Utilizing the present method as the key step, the formal asymmetric total synthesis of d2-deuterium-labeled cis-combretastatin

  将氘原子结合到有机分子中的方法对制药业来说很有价值。在这里，我们发现二硼试剂可以通过铜催化的顺式选择性半氢化作用有效地介导两个D原子从重水直接转移到炔烃上。避免使用昂贵且易燃的D 2气体，该安全实用的过程可以进行出色的化学选择性和立体选择性。使用本方法作为关键步骤，证明了d2-氘标记的顺式-combretastatin A4的形式不对称全合成。机理研究表明，炔烃的单硼化是该半氢化过程的关键步骤。