1-Methyl-1-(tert-butyldimethylsilyl)allene | 99035-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-Methyl-1-(tert-butyldimethylsilyl)allene
• 英文别名: 1-(tert-Butyldimethylsilyl)-1-methylallene；buta-2,3-dien-2-yl(tert-butyl)dimethylsilane；(Buta-2,3-dien-2-yl)(tert-butyl)dimethylsilane
• CAS: 99035-24-2
• 化学式: C₁₀H₂₀Si
• 分子量: 168.354
• InChiKey: ZDJOEJQCVQKQAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.4±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.755±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  sol CH2Cl2, benzene, THF, Et2O, and most organic solvents.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methyl-1-(tert-butyldimethylsilyl)allene 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 8-(tert-Butyldimethylsilyl)-6,7-nonadienoic acid
  参考文献：
  名称：

  A new synthesis of substituted furans

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00194a040
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇 在 三乙胺 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-Methyl-1-(tert-butyldimethylsilyl)allene
  参考文献：
  名称：

  通过 Ru 催化 1,1-二取代丙二烯的分子间二聚作用温和立体选择性合成密集取代的 [3]Dendralenes

  摘要：

  这里描述的是通过丙二烯的分子间二聚来合成[3]树枝烯的温和且立体选择性的方案。通过正确选择钌催化剂，一系列未活化的1,1-二取代丙二烯（无需在烯丙基位置进行预官能化）可有效反应，以快速获得密集取代的[3]树枝烯。构建了嵌入无环结构中的分子间 C-C 键和三种不同类型的 C=C 双键（二取代、三取代和四取代），具有良好到高的E / Z立体控制。这与已知的催化方案相反，已知的催化方案侧重于在烯丙位上具有预官能化的丙二烯和/或单取代的丙二烯，其将通过不同的机制进行或需要较少的立体控制。甲硅烷基取代的树枝状烯产物是其他有用的树枝状烯分子的前体。密度泛函理论 (DFT) 研究和对照实验支持涉及氧化环金属化、β-H 消除（速率决定步骤）和还原消除的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c11448

文献信息

• Synthesis of 8-Oxabicyclo[3.2.1]octanes by TiCl4-Mediated Reactions of 3-Alkoxycyclobutanones and Allenylsilanes
  作者：Jun-ichi Matsuo、Tatsuo Onnagawa、Mizuki Yamazaki、Tomoyuki Yoshimura

  DOI：10.1055/s-0037-1611276

  日期：2018.12

  1-Substituted allenylsilanes reacted with 3-alkoxycyclobutanones in the presence of TiCl4 to afford 8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-ones stereoselectively. Nucleophilic attack of allenylsilanes to a 1,4-zwitterionic intermediate formed from 3-alkoxycyclobutanones and TiCl4­ followed by 1,2-silyl migration, five-membered cyclization with an alkoxy group, and seven-membered cyclization of titanium enolate

  1-取代的烯丙基硅烷在 TiCl4 存在下与 3-烷氧基环丁酮反应，立体选择性地得到 8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-3-酮。提出了烯基硅烷对由 3-烷氧基环丁酮和 TiCl4 形成的 1,4-两性离子中间体的亲核攻击，然后是 1,2-甲硅烷基迁移、具有烷氧基的五元环化和烯醇钛的七元环化。氘化和一锅 Peterson 烯化表明在环化为 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷骨架后形成了烷基钛物种。
• Copper-Catalyzed Borylcupration of Allenylsilanes
  作者：Weiming Yuan、Liu Song、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201510354

  日期：2016.2.24

  A highly regio‐ and stereoselective copper‐catalyzed borylcupration of 1,2‐allenylsilanes affords an unexpected regioreversed allylic boronate bearing an extra C−Si bond at the 3‐position, with a thermodynamically disfavored Z geometry. Such stereodefined allylic boronates containing an extra alkenyl silane moiety are very useful organodimetallic reagents for organic synthesis.

  1,2-烯丙基硅烷的高度区域选择性和立体选择性铜催化的硼基硼化提供了意想不到的区域反转的烯丙基硼酸酯，该硼酸酯在3位带有一个额外的C-Si键，并且热力学上不利于Z 几何形状。此类含有额外烯基硅烷部分的立体定义的烯丙基硼酸酯是用于有机合成的非常有用的有机二金属试剂。
• Cu(I)-Catalyzed Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition Reaction of 1-Alkylallenylsilane with α-Imino Ester:  Asymmetric Synthesis of Dehydroproline Derivatives
  作者：Kazunori Daidouji、Kohei Fuchibe、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1021/ol047343c

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] The catalytic, enantioselective [3 + 2] cycloaddition reaction of 1-alkyl-substituted allenylsilanes with alpha-imino ester has been achieved by means of [Cu(MeCN)(4)]BF(4)/(R)-DM-SEGPHOS catalyst to afford silyl-substituted dehydroproline derivatives in high yields and enantioselectivities.

  [反应：参见正文]通过[Cu（MeCN）（4）] BF（4）/（）实现了1-烷基取代的烯丙基硅烷与α-亚氨基酯的催化，对映选择性[3 + 2]环加成反应。 R）-DM-SEGPHOS催化剂以高产率和对映选择性提供甲硅烷基取代的脱氢脯氨酸衍生物。
• Application of allenylsilanes in [3+2] annulation approaches to oxygen and nitrogen heterocycles
  作者：Rick L. Danheiser、Carrie A. Kwasigroch、Yeun Min Tsai

  DOI：10.1021/ja00310a109

  日期：1985.11

  Cyclisation [3+2] d'allenylsilanes avec des aldehydes (obtention de dihydro-2,3 furannes) ou des equivalents de N-acylimines (ethoxy-6 piperidone-2, ethoxy-5 pyrrolidone-2, derives d'ethoxy-3 phtalimide, N-t-butoxymethylbutyramide) (Obtention de lactames derives d'indolizines, pyrrolizines et pyrrolo [1,2-a] isoindoles et de propionyl-1 pyrrolines-2)

  环化 [3+2] d'allenyl硅烷 avec des aldehydes (obtention de dihydro-2,3 furanes)邻苯二甲酰亚胺，Nt-丁氧基甲基丁酰胺）（获得内酰胺衍生d'indolizines，pyrrolizines et pyrrolo [1,2-a] isoindoles et de propionyl-1 pyrrolines-2）
• A new synthesis of substituted azulenes
  作者：David A. Becker、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ja00183a071

  日期：1989.1

  A partir d'alcadiene-1,2yl t-butyl dimethyl silanes et de tetrafluoroborate de tropylium, synthese de t-butyldimethylsilyl-2 dialkyl-1,3 azulenes

  A partir d'alcadiene-1,2yl t-丁基二甲基硅烷 et de tetrafluoroborate de tropylium, 合成 de t-butyldimethylsilyl-2 dialkyl-1,3 azulenes