allyl 1-benzyl-3-ethyl-4-oxopiperidine-3-carboxylate | 873436-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: allyl 1-benzyl-3-ethyl-4-oxopiperidine-3-carboxylate
• 英文别名: prop-2-enyl 1-benzyl-3-ethyl-4-oxopiperidine-3-carboxylate
• CAS: 873436-37-4
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₃
• 分子量: 301.386
• InChiKey: GSPCBWDTRWVXMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 1-benzyl-3-ethyl-4-oxopiperidine-3-carboxylate 在 Pd(dmdba)₂ 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以91%的产率得到3-allyl-1-benzyl-3-ethylpiperidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基哌啶酮 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 30.25h， 生成 allyl 1-benzyl-3-ethyl-4-oxopiperidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383

文献信息

• Enantioselective, catalytic allylation of ketones and olefins
  申请人：Behenna C. Douglas

  公开号：US20060084820A1

  公开（公告）日：2006-04-20

  Compounds containing a substituted or unsubstituted allyl group directly bound to a chiral carbon atom are prepared enantioselectively. Starting reactants are either chiral or achiral, and may or may not contain an attached allyloxycarbonyl group as a substituent. Chiral ligands are employed, along with transition metal catalysts. The methods of the invention are effective in providing enantioconvergent allylation of chiral molecules.

  含有取代或未取代烯丙基团直接连接到手性碳原子的化合物通过对映选择性地制备。起始反应物可以是手性或无手性的，可能包含作为取代基的连接烯丙氧羰基团。使用手性配体以及过渡金属催化剂。本发明的方法在提供手性分子的对映选择性烯丙基化方面非常有效。
• A palladium-catalysed enolate alkylation cascade for the formation of adjacent quaternary and tertiary stereocentres
  作者：Jan Streuff、David E. White、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1038/nchem.518

  日期：2010.3

  problems simultaneously and allows the installation of vicinal all-carbon quaternary and tertiary stereocentres at the α-carbon of a ketone in a single step. This multiple bond-forming process is carried out on readily available β-ketoester starting materials and proceeds by conjugate addition of a palladium enolate, generated in situ, to activated Michael acceptors. As a result, the CO2 moiety of the

  包含全碳四元立体中心的密集功能化有机分子的催化对映选择性合成是对现代化学方法的挑战。酮的催化控制的不对称 α-烷基化是另一项艰巨的任务，也是我们和其他研究小组的主要兴趣所在。我们在此报告了一种钯催化的对映选择性方法，它同时解决了这两个问题，并允许在一个步骤中在酮的 α-碳上安装邻位全碳四元和三元立体中心。这种多键形成过程是在容易获得的 β-酮酯起始材料上进行的，并通过将原位生成的烯醇钯与活化的迈克尔受体共轭加成来进行。结果，CO在不对称剪切和粘贴反应中，底物的2部分被 C-C 片段取代，具有高产率、非对映体比率和对映体过量。
• Deracemization of Quaternary Stereocenters by Pd-Catalyzed Enantioconvergent Decarboxylative Allylation of Racemic β-Ketoesters
  作者：Justin T. Mohr、Douglas C. Behenna、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.200502018

  日期：2005.10.28