The special role of B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>3</sub> in the single electron reduction of quinones by radicals
作者:Xin Tao、Constantin G. Daniliuc、Robert Knitsch、Michael Ryan Hansen、Hellmut Eckert、Maximilian Lübbesmeyer、Armido Studer、Gerald Kehr、Gerhard Erker
DOI:10.1039/c8sc03005g
日期:——
case of the [(C6F5)3B]2–semiquinone radical anion oxoammonium salt giving rise to the formation of the (C6F5)3B–DMSO (or THF) Lewis adduct, p-benzoquinone and the TEMPO radical. The reaction of 9,10-anthraquinone or acenaphthenequinone with either the Gomberg dimer or in 1 : 1 stoichiometry in the presence of two molar equiv. of B(C6F5)3 gave the respective two-fold O–B(C6F5)3 containing 9,10-anthrasemiquinone
在两个摩尔当量的存在下。B(C 6 F 5 ) 3对苯醌通过单电子转移与持久性自由基 TEMPO、三苯甲基或十甲基二茂铁反应生成双O-硼化苯并半醌自由基阴离子和 TEMPO +、三苯甲基或二茂铁抗衡阳离子。所有三种[(C 6 F 5 ) 3 B] 2 -半醌自由基阴离子盐均通过X射线衍射进行了表征。在 [(C 6 F 5 ) 3 B] 2的情况下,添加供体试剂 THF 或 DMSO 会引起快速的反电子转移-半醌自由基阴离子氧铵盐,导致形成 (C 6 F 5 ) 3 B-DMSO (或 THF) 路易斯加合物、对苯醌和 TEMPO 自由基。9,10-蒽醌或苊醌与 Gomberg 二聚体或1:1 化学计量在两摩尔当量存在下的反应。B(C 6 F 5 ) 3得到各自的两倍 O-B(C 6 F 5 ) 3含有 9,10-蒽半醌或苊-半醌自由基阴离子盐与 Ph 3 C +或反阳离子。这些产品还通过 X