(+)-tacamonine | 83607-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - Tacaman生物碱
• 英文名称: (+)-tacamonine
• 英文别名: 14-epitacamonine
• CAS: 83607-40-3；83607-41-4；83649-00-7；83649-01-8；90761-95-8
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O
• 分子量: 294.396
• InChiKey: YXXIRYIEQNZFNH-FHSNZYRGSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-141 °C
• 沸点：
  448.8±33.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  25.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-tacamonine 在 sodium hydroxide 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-Ethyl-2,3,5,11-tetrahydro-1H,4H-3a,9b-diaza-benzo[cd]fluoranthen-10-one
  参考文献：
  名称：

  tacamine型的全合成吲哚生物碱狗牙花属eglandulosa

  摘要：

  总的合成描述了七种塔巴胺型吲哚生物碱（1–7），这些生物存在于Tabernaemontana eglandulosa中。从五环中间体18制备了（±）-塔卡明（1），（±）-16-依帕他敏（2）和（±）-阿帕他敏（3）。通过Polonovski-Potier反应，通过醛化20-表胺（19）也从醛12中获得了胺（3）。酯13的同系化产生20-依他卡莫宁（23），其类似地转化为（±）-他卡莫宁（4）。减少4给出了（±）-去甲氧甲氧基他胺5和6。醛11与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）反应，生成两个（±）-17-羟基塔卡蒙宁（7），发现其中两个带有轴向羟基的异构体（17β-OH）与天然化合物相同。最后，描述了制备（±）-19 S-羟基他胺（8）的尝试。作为该中间体，实现了吡啶生物碱5-（1'-羟乙基）烟酸酯甲基的新合成（34）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00663-1
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,3-bis(cyanomethyl)-4-cyclopentene 在 ethandithiol 、 二甲基硫 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 (+)-tacamonine
  参考文献：
  名称：

  A synthetic approach to tacamonine. Access to 3-epitacamonine and 14-epitacamonine

  摘要：

  3-Epitacamonine and 14-epitacamonine have been synthesized starting from the dinitrile 3. The synthetic route was designed on the basis of symmetric considerations which emphasized the establishment of the relative configuration in two of the three stereocenters. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01025-5

文献信息

• Massiot, Georges; Oliveira, Francisco Sousa; Levy, Jean, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1982, vol. 2, # 5-6, p. 185 - 190
  作者：Massiot, Georges、Oliveira, Francisco Sousa、Levy, Jean

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of the indole alkaloid (±)-tacamonine
  作者：Mauri Lounasmaa、David Din Belle、Arto Tolvanen

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01419-i

  日期：1995.9

  A simple and efficient method is described for the preparation of tacamonine (1) from the easily accessible ester 3. The method is based on the stereoselective synthesis of 20-epitacamonine (7), which is transformed to 1 using the Polonovski-Potier reaction.
• Total syntheses of tacamine-type indole alkaloids of Tabernaemontana eglandulosa
  作者：David Din Belle、Arto Tolvanen、Mauri Lounasmaa

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00663-1

  日期：1996.8

  Total syntheses are described for seven tacamine-type indole alkaloids (1–7) found in Tabernaemontana eglandulosa. (±)-Tacamine (1), (±)-16-epitacamine (2), and (±)-apotacamine (3) were prepared from pentacyclic intermediates 18. Apotacamine (3) was also obtained from aldehyde 12via epimerization of 20-epiapotacamine (19) by the Polonovski-Potier reaction. Homologation of ester 13 led to 20-epitacamonine

  总的合成描述了七种塔巴胺型吲哚生物碱（1–7），这些生物存在于Tabernaemontana eglandulosa中。从五环中间体18制备了（±）-塔卡明（1），（±）-16-依帕他敏（2）和（±）-阿帕他敏（3）。通过Polonovski-Potier反应，通过醛化20-表胺（19）也从醛12中获得了胺（3）。酯13的同系化产生20-依他卡莫宁（23），其类似地转化为（±）-他卡莫宁（4）。减少4给出了（±）-去甲氧甲氧基他胺5和6。醛11与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）反应，生成两个（±）-17-羟基塔卡蒙宁（7），发现其中两个带有轴向羟基的异构体（17β-OH）与天然化合物相同。最后，描述了制备（±）-19 S-羟基他胺（8）的尝试。作为该中间体，实现了吡啶生物碱5-（1'-羟乙基）烟酸酯甲基的新合成（34）。
• A synthetic approach to tacamonine. Access to 3-epitacamonine and 14-epitacamonine
  作者：Tse-Lok Ho、Chun-Yuan Su

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01025-5

  日期：2001.1

  3-Epitacamonine and 14-epitacamonine have been synthesized starting from the dinitrile 3. The synthetic route was designed on the basis of symmetric considerations which emphasized the establishment of the relative configuration in two of the three stereocenters. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.