2-(bis(methylthio)methylene)-3-oxobutanenitrile | 1017681-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: 2-(bis(methylthio)methylene)-3-oxobutanenitrile
• 英文别名: 2-[Bis(methylsulfanyl)methylidene]-3-oxobutanenitrile
• CAS: 1017681-06-9
• 化学式: C₇H₉NOS₂
• 分子量: 187.287
• InChiKey: LDFVWZHJBQDRTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  91.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bis(methylthio)methylene)-3-oxobutanenitrile 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,3-bis(methylthio)-2-propenenitrile
  参考文献：
  名称：

  基于溴化铜（II）催化的C ？的多官能4H-Chromenes和二氢香豆素的一锅法合成。苯甲醇与丁二硫缩醛的C偶联

  摘要：

  多官能团的4 H-色烯3和二氢香豆素4的合成是从相同的底物上开发的。通过铜催化（II）溴化物（0.3当量），将容易获得的乙烯酮二硫的反应1与2-（羟甲基）苯酚2引线至4 ħ -chromenes 3中高到在二氯甲烷溶剂优异的产率，反之，如图3所示，通过延长反应时间或将溶剂从二氯甲烷更改为乙腈，可以高收率和高非对映选择性获得4-反式-二取代二氢香豆素4。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000062
• 作为产物：
  描述：

  2-(bis(methylthio)methylene)-3-oxobutanamide 在 乙酰氯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以68 %的产率得到2-(bis(methylthio)methylene)-3-oxobutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  α-酰基烯酮二硫缩醛杂环化合成糠醛硫化物和4-烷基硫代吡啶

  摘要：

  在此，我们设计了一种骨架多样化的糠基硫醚和4-烷硫基吡啶的合成方法，涉及柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，通过协同Pd/Cu催化实现。整体转化是由酰基定向脱硫 Sonogashira 偶联引发的，这被认为是克服竞争性硫醇化途径的关键步骤。该步骤之后是 S-或 N-亲核试剂的 1,6-加成和分子内环化。值得注意的是，这两种不同的成环反应具有易于获得的起始原料、多个化学键的选择性断裂和重组、广泛的官能团耐受性、具有高区域和化学选择性的药理学意义的杂环产物以及高原子经济性的特点。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300574

文献信息

• 2-[1H-Benzimidazol-2(3H)-ylidene]-2-(pyrimidin-2-yl)acetamides and 2-[benzothiazol-2(3H)-ylidene]-2-(pyrimidin-2-yl)acetamides as kinase inhibitors
  申请人：Aurrecoechea Natalia

  公开号：US20100081653A1

  公开（公告）日：2010-04-01

  2-[1H-benzimidazol-2(3H)-ylidene]-2-(pyrimidin-2-yl)acetamides and 2-[benzothiazol-2(3H)-ylidene]-2-(pyrimidin-2-yl)acetamides and their salts are kinase inhibitors, useful in the treatment of cancer.

  2-[1H-苯并咪唑-2(3H)-基]-2-(嘧啶-2-基)乙酰胺和2-[苯并噻唑-2(3H)-基]-2-(嘧啶-2-基)乙酰胺及其盐是激酶抑制剂，在癌症治疗中有用。
• Unexpected Hydrobromic Acid-Catalyzed CC Bond-Forming Reactions and Facile Synthesis of Coumarins and Benzofurans Based on Ketene Dithioacetals
  作者：Hongjuan Yuan、Mang Wang、Yingjie Liu、Lili Wang、Jun Liu、Qun Liu

  DOI：10.1002/chem.201002107

  日期：2010.12.3

  Hydrobromic acid was found to be a unique catalyst in CC bond‐forming reactions with ketene dithioacetals. Distinctly different from other acids (including Lewis and Brønsted acids), the remarkable catalytic performance of hydrobromic acid in catalytic amounts was observed in the “acid”‐catalyzed reactions of readily available functionalized ketene dithioacetals 1 with various electrophiles. Under

  氢溴酸被发现是在C独特催化剂与烯酮二硫C键形成反应。与其他酸（包括路易斯酸和布朗斯台德酸）明显不同，氢溴酸在催化量上的显着催化性能在易于获得的官能化乙烯酮二硫缩醛1与各种亲电试剂的“酸”催化反应中观察到。在0.1当量的氢溴酸的催化下，1与羰基化合物2 a – l的反应生成多官能化的戊-1,4-二烯3或共轭二烯4产量高到极好。该反应在乙烯酮二硫缩醛1和羰基化合物2上均具有宽范围的取代基。这种有效的CC键形成方法的应用是在温和的，无金属的条件下，通过氢溴酸1与水杨醛2 m - o和对苯醌6 a - d的反应生成香豆素5和苯并呋喃7。， 分别。根据抗衡离子的性质，形成了一种新的反应性物种，即一种硫稳定的碳鎓叶立德，这被提议作为氢溴酸独特催化的关键中间体。
• Palladium-Catalyzed C–S Bond Cleavage with Allenoates: Synthesis of Tetrasubstituted 2-Alkenylfuran Derivatives
  作者：Quannan Wang、Zhuqing Liu、Jiang Lou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02253

  日期：2018.10.5

  Palladium-catalyzed C–S cleavage of tetrasubstituted internal alkene α-oxo ketene dithioacetals was realized with allenoates as the coupling partners, efficiently affording tetrasubstituted 2-alkenylfuran derivatives with excellent regioselectivity under mild conditions. Allenoates acted as C1 synthons in the desulfurative [4 + 1] annulation.

  钯催化的四取代内链烯烃α-氧代乙烯酮二硫缩醛的C-S裂解以烯丙酸酯为偶联伙伴，有效地提供了在温和条件下具有优异的区域选择性的四取代的2-链烯基呋喃衍生物。脲基甲酸酯在脱硫[4 +1]环空中充当C1合成子。
• Rotationally Hindered Biphenyls and Terphenyls: Synthesis, Molecular Dynamics, and Configurational Assignment
  作者：Atul Goel、Vijay Kumar、Yasmin Hemberger、Fateh V. Singh、Pankaj Nag、Michael Knauer、Ruchir Kant、Resmi Raghunandan、Prakas Ranjan Maulik、Gerhard Bringmann

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01804

  日期：2016.11.18

  determined by the combination of experimental electronic circular dichroism (ECD) investigations and quantum-chemical circular dichroism (QC-CD) calculations. For the atropisomerization of (1M,6M)-6a and (1M,5M)-9a to their (M,P)- and (P,M)-diastereomer, respectively, the possible transition states were investigated and the interconversion barriers (ΔG‡) were theoretically predicted. This study provides

  通过在室温下在碱性条件下将核心取代的苯丙酮的共轭碱加成到取代的2-oxo-2 H -pyran-3-甲腈上，以高收率合成受阻位萘取代的联苯和三联苯。这些带有萘基和取代的芳基环的官能团不同的苯（1,2-叔芳基或1,3-叔芳基）显示出各向异性异构现象，具有一个或两个立体双联芳基轴。带有1，2-型或1，3-型手性联芳基轴的萘取代的联苯和三联苯各自的四个阻转异构体的拆分通过HPLC在手性相上实现。6a和9a的绝对立体结构通过实验性电子圆二色性（ECD）研究和量子化学圆二色性（QC-CD）计算相结合来确定。对于（1 atropisomerization中号，6中号） -图6a和（1中号，5中号） -图9a到它们的（中号，P） -和（P，中号）非对映体，分别为可能过渡态进行了研究和互转换障碍（ΔG ‡）在理论上是可以预测的。这项研究为旋转受阻的萘取代的联苯和三联苯的合成，拆分和立体化学表征提供了通用协
• Synthesis of Functionalized Furans: Three‐Component Reactions Involving Ketene Dithioacetals, Acetylenes, and Phosphines to Generate Phosphorus Ylides or N‐Acyliminophosphoranes
  作者：Qianqian Zhai、Linlin Yan、Xinyu Liu、Xiao‐jun Li、Shengnan Li、Xiaoning Song

  DOI：10.1002/adsc.202400277

  日期：2024.8.6

  Synthesis of new polysubstituted furans incorporating reactive phosphorus ylides or N‑acyliminophosphoranes was achieved by the heterocyclization of flexible α-acyl ketene dithioacetals. This one-pot tandem reaction was initiated by acyl-directed desulfurative Sonogashira coupling, followed by 1,6-addition of phosphine to the in situ-generated enynone and subsequent 5-exo-dig cyclization, as well as

  通过柔性α-酰基烯酮二硫缩醛的杂环化，合成了包含反应性磷叶立德或N-酰基亚氨基正膦的新型多取代呋喃。这一一锅串联反应由酰基引导的脱硫 Sonogashira 偶联引发，然后将膦 1,6-加成到原位生成的烯酮上，随后进行 5- exo - dig环化以及磷酸化。两种产物（即α-磷叶立德与α- N-酰基亚氨基正膦取代的呋喃）的选择性由缺电子乙炔和铜盐确定。