phenyl (7R,8aR)-7-methyl-4-oxo-2,3,6,7,8,8a-hexahydroquinoline-1-carboxylate | 223545-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: phenyl (7R,8aR)-7-methyl-4-oxo-2,3,6,7,8,8a-hexahydroquinoline-1-carboxylate
• CAS: 223545-34-4
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₃
• 分子量: 285.343
• InChiKey: UMPHQNCHZXQUIE-IUODEOHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl (7R,8aR)-7-methyl-4-oxo-2,3,6,7,8,8a-hexahydroquinoline-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 过氧乙酸 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 palladium diacetate 、 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 三正丁胺 、 mercury(II) diacetate 、 氢气 、 碘 、 lithium carbonate 、 三苯基膦 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4aR,5R,7R,8aR)-5-(iodomethyl)-1,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of the Lycopodium Alkaloid, N_a-Acetyl-N_b-methylphlegmarine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo990192k
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-((S)-2-Methyl-4-oxo-butyl)-4-oxo-piperidine-1-carboxylic acid phenyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以84%的产率得到phenyl (7R,8aR)-7-methyl-4-oxo-2,3,6,7,8,8a-hexahydroquinoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  所有已知的短命碱生物碱的不对称合成

  摘要：

  从 4-甲氧基-3-(三异丙基甲硅烷基)吡啶出发，通过 19−22 个步骤完成了所有四种已知的天然 phlegmarines 和一种合成衍生物的不对称合成。使用手性N-酰基吡啶鎓盐化学两次将立构中心设定在噬菌素骨架的 C-9 和 C-2' 位置。关键反应包括使用混合格氏试剂进行第二次N-酰基吡啶鎓盐加成、复杂二氢吡啶酮的锌/乙酸还原以及后期中间体的冯布劳恩溴化氰N-去甲基化。这些合成证实了所有已知的噬菌体的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo1019688

文献信息

• Asymmetric Synthesis of All the Known Phlegmarine Alkaloids
  作者：Bradley H. Wolfe、Adam H. Libby、Rima S. Al-awar、Christopher J. Foti、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/jo1019688

  日期：2010.12.17

  The asymmetric synthesis of all four of the known natural phlegmarines and one synthetic derivative has been accomplished in 19−22 steps from 4-methoxy-3-(triisopropylsilyl)pyridine. Chiral N-acylpyridinium salt chemistry was used twice to set the stereocenters at the C-9 and C-2′ positions of the phlegmarine skeleton. Key reactions include the use of a mixed Grignard reagent for the second N-acylpyridinium

  从 4-甲氧基-3-(三异丙基甲硅烷基)吡啶出发，通过 19−22 个步骤完成了所有四种已知的天然 phlegmarines 和一种合成衍生物的不对称合成。使用手性N-酰基吡啶鎓盐化学两次将立构中心设定在噬菌素骨架的 C-9 和 C-2' 位置。关键反应包括使用混合格氏试剂进行第二次N-酰基吡啶鎓盐加成、复杂二氢吡啶酮的锌/乙酸还原以及后期中间体的冯布劳恩溴化氰N-去甲基化。这些合成证实了所有已知的噬菌体的绝对立体化学。
• Asymmetric Synthesis of the <i>Lycopodium </i>Alkaloid, <i>N</i>_a-Acetyl-<i>N</i>_b-methylphlegmarine
  作者：Daniel L. Comins、Adam H. Libby、Rima S. Al-awar、Christopher J. Foti

  DOI：10.1021/jo990192k

  日期：1999.4.1