(2S,6S)-1-amino-2,6-diphenylpiperidine | 681144-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2S,6S)-1-amino-2,6-diphenylpiperidine
• 英文别名: (2S,6S)-2,6-diphenylpiperidin-1-amine
• CAS: 681144-03-6
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂
• 分子量: 252.359
• InChiKey: OGCOKBPLWOFBAP-IRXDYDNUSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6S)-1-amino-2,6-diphenylpiperidine 在 sodium sulfate 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-N-[(2S,6S)-2,6-diphenylpiperidin-1-yl]-2-methylpent-2-en-1-imine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Mannich-Type Addition of Ketene Silyl Acetals and Thioacetals toN,N-Dialkylhydrazones

  摘要：

  在简单的脂肪族二烷基肼中选择 2,6-二苯基哌啶作为 N,N-二烷基氨基助剂，并在水介质中使用三酸钪作为催化剂，是实现烯酮硅基乙醛和硫代乙醛高非对映选择性亲核加成的关键策略。该反应以高产率（88-98%）和高达 99:1 的非对映比率生成预期的加合物。加合物的 N-N 键裂解产生对映体纯的δ-氨基酯。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926283
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二苯基-1,5-戊二酮 在 dimethyl sulfide borane 、 一水合肼 、 三乙胺 、 (S)-2-methoxy-4,4-diphenyl-3,1,2-oxazaboro[3.3.0]octane 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 (2S,6S)-1-amino-2,6-diphenylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  新型双腙和吡啶双腙的设计与合成：在不对称狄尔斯-阿尔德反应中的应用

  摘要：

  讨论了两种不同类型的新型手性双腙 5（双齿 N,N 配体，A 型）和吡啶双腙7（“钳形”N,N,N 配体，B 型）的设计。N-(E)-crotyloxazolidin-2-one (8) 与环戊二烯 (9) 的铜 (II) 催化 Diels-Alder 反应的初步结果表明 (2 S,6 S)-2,6-二苯基哌啶吡啶双腙配体 7c 中的 C2 对称亚结构是导致良好对映选择性的关键设计元素。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0014.205

文献信息

• Regio- and Enantioselective Allylation of Phenols<i>via</i>Decarboxylative Allylic Etherification of Allyl Aryl Carbonates Catalyzed by (Cyclopentadienyl)ruthenium(II) Complexes and Pyridine-Hydrazone Ligands
  作者：Léo Egger、Cecilia Tortoreto、Thierry Achard、David Monge、Abel Ros、Rosario Fernández、José M. Lassaletta、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.201500534

  日期：2015.10.12

  (Cyclopentadienyl)tris(acetonitrile)ruthenium hexafluorophosphate [CpRu(CH3CN)3][PF6] in combination with pyridine-hydrazone ligands efficiently catalyzes the asymmetric decarboxylative allylic rearrangement of allyl aryl carbonates. Formation of CO bonds with high regio- and enantioselectivity ratios (up to 95:5 and 98% ee) is obtained. Good stereocontrol of the pseudotetrahedral geometry of the CpRu

  （环戊二烯基）三（乙腈）六氟磷酸钌[CpRu（CH 3 CN）3 ] [PF 6 ]与吡啶hydr配体结合可有效催化烯丙基芳基碳酸酯的不对称脱羧烯丙基重排。获得具有高区域和对映体选择性比率（高达95：5和98％ee）的CO键的形成。hydr配体可实现对CpRu部分伪四面体几何形状的良好立体控制，其六价配位的TRISPHAT-N阴离子的差向异构化证明了其“电子贫乏”的性质。
• Phosphino Hydrazones as Suitable Ligands in the Asymmetric Suzuki–Miyaura Cross-Coupling
  作者：Abel Ros、Beatriz Estepa、Antonio Bermejo、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/jo300548z

  日期：2012.5.18

  Phosphino hydrazones derived from C2-symmetric hydrazines exhibit excellent catalytic activity and provide good enantioselectivities in the asymmetric Suzuki–Miyaura cross-coupling to axially chiral biaryls, in particular for the most challenging reactions of monocyclic, functionalized aryl bromides and triflates. X-ray analysis of preformed [Pd(P/N)Cl2] precatalysts [(P/N) = phosphino hydrazone] revealed

  衍生自C2对称肼的膦具有出色的催化活性，并且在不对称的Suzuki-Miyaura与轴向手性联芳基的偶合中具有良好的对映选择性，特别是对于单环，官能化的芳基溴化物和三氟甲磺酸酯最具挑战性的反应。预先形成的[Pd（P / N）Cl2]预催化剂[（P / N）=膦）的X射线分析表明，moiety部分具有很强的n-π共轭，通过吡咯烷N（sp3）的高平面度可以确定）原子，这使得围绕N–N键的旋转无关紧要。配合物的特征还在于具有包膜样的构象，其中Pd原子位于吡咯烷基的最接近立体异构中心的2-苯基的相反侧。
• Glyoxal bis-hydrazones: a new family of nitrogen ligands for asymmetric catalysis
  作者：José M. Lassaletta、Manuel Alcarazo、Rosario Fernández

  DOI：10.1039/b314249c

  日期：——

  The introduction of C2-symmetric dialkylamino substructures in chiral non-racemic glyoxal bis-hydrazones such as 9 appears as the key design element for this novel ligand class, as shown in the highly enantioselective copper(II)-catalyzed Diels–Alder reaction.

  正如高度对映选择性铜（II）催化的 Diels-Alder 反应所示，在手性非外消旋乙二醛双肼（如 9）中引入 C2 对称二烷基氨基亚结构似乎是这一新型配体类别的关键设计元素。
• Pyridine–hydrazone ligands in enantioselective palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-couplings
  作者：Yolanda Álvarez-Casao、Beatriz Estepa、David Monge、Abel Ros、Javier Iglesias-Sigüenza、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.053

  日期：2016.8

  The geometries and coordination properties of modular pyridine hydrazone N,N-ligands containing C-2-symmetric trans-2,5-diphenylpyrrolidine and trans-2,5-diphenylpiperidine as the terminal dialkylamino units have been analyzed by X-ray diffraction analysis of [PdCl2(N,N)] complexes [(N,N)=pyridine hydrazone ligand]. In combination with Pd(OAc)(2) as the precatalyst, these ligands provide high enantioselectivities (up to 95:5 er) in asymmetric Suzuki-Miyaura cross couplings of 2-methoxy-1-naphthyl bromides with 1-naphthyl and 2-tolyl boronic acids. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Aza-Michael addition of chiral hydrazines to alkylidene malonates
  作者：Auxiliadora Prieto、Rosario Fernández、José M. Lassaletta、Juan Vázquez、Eleuterio Alvarez

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.006

  日期：2005.5

  The conjugate spontaneous addition of chiral N,N-dialkylhydrazines 1 to dimethyl alkylidene/arylidene malonates 2, 5-10 affords the corresponding beta-hydrazino esters in moderate-to-good yields and selectivities. D-Mannitol-derived hydrazine la afforded best results, mainly due to the higher stability of the products 3, 11-16. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.