(trans)-1-(p-Nitrophenyl)-2-phenylcyclopropane | 35225-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (trans)-1-(p-Nitrophenyl)-2-phenylcyclopropane
• 英文别名: 1-nitro-4-[(1S,2S)-2-phenylcyclopropyl]benzene
• CAS: 35225-24-2
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂
• 分子量: 239.274
• InChiKey: LYOHDPNWNLNIED-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(p-aminophenyl)-2-phenylcyclopropan 在 硫酸 、 双氧水 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以29%的产率得到(trans)-1-(p-Nitrophenyl)-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Kinetic study of the homolytic brominolysis of 1,2-diarylcyclopropanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00325a014

文献信息

• Efficient Suzuki-Type Cross-Coupling of Enantiomerically Pure Cyclopropylboronic Acids
  作者：Shao-Man Zhou、Min-Zhi Deng、Li-Jun Xia、Ming-Hua Tang

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981102)37:20<2845::aid-anie2845>3.0.co;2-u

  日期：1998.11.2

  use of tartaric acid derivatives as chiral auxiliaries in the palladium-catalyzed cross-coupling of optically active cyclopropylboronic acids with electrophiles. The absolute configuration of the chiral carbon atom is retained, and the reaction proceeds with good yields and enantiomeric excesses. R=H, p-Ph, o-CO2 CH3 , p-CO2 CH3 , p-NO2 , o-OCH3 , m-OCH3 .

  旋光性环丙烷（例如1）可以通过使用酒石酸衍生物作为旋光性环丙基硼酸与亲电试剂在钯催化的交叉偶联中的手性助剂来制备。保留了手性碳原子的绝对构型，并且反应以良好的收率和对映体过量进行。R ＝ H，p-Ph，o-CO 2 CH 3，p-CO 2 CH 3，p-NO 2，o-OCH 3，m-OCH 3。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Cyclopropylboronic Acids with Aryl Triflates
  作者：Min-Liang Yao、Min-Zhi Deng

  DOI：10.1055/s-2000-6313

  日期：——

  In the presence of appropriate base and NaBr, the Suzuki-type reaction of aryl triflates and trans-cyclopropylboronic acids proceed readily to give pure trans-cyclopropylarenes in good to high yields. For the reaction of general aryl triflates, the base KF · 2 H2O is efficient, but in the case of aryl triflates bearing electron donating groups, KF · 2 H2O as a base makes the unexpected phenyl-aryl exchange between the phenyl of Pd(PPh3)4 and the aryl of triflate to occur. The use of K3PO4 · 3 H2O instead of KF · 2 H2O can inhibit the unexpected phenyl-aryl exchange, but the yield of the product is somewhat decreased. The coupling reaction of aryl triflates with the optically active cyclopropylboronic acids, which were easily obtained in good yield and with good to excellent ee (up to 94%) by the asymmetric cyclopropanation of alkenylboronates with optically pure TMTA auxiliary, was also investigated. During the coupling reaction, the absolute configuration of the cyclopropyl group was retained. Thus, a novel method to prepare aryl-substituted cyclopropanes, including highly optically active cyclopropanes, from phenols or arylamines was provided.

  在适当的碱和 NaBr 存在下，芳基三氟酸酯和反式环丙基硼酸的 Suzuki 型反应很容易进行，并以良好至高产率得到纯的反式环丙基烯烃。对于一般的芳基三氟酸酯反应，碱 KF - 2 H2O 是有效的，但对于带有电子捐赠基团的芳基三氟酸酯，KF - 2 作为碱会使 Pd(PPh3)4 的苯基和三氟酸酯的芳基之间发生意想不到的苯基-芳基交换。使用 K3PO4 - 3 代替 KF - 2 可以抑制意想不到的苯基-芳基交换，但生成物的产率会有所下降。通过烯基硼酸酯与光学纯 TMTA 助剂的不对称环丙烷化反应，可以轻松获得收率高、ee 值好到极好（高达 94%）的光学活性环丙基硼酸。在偶联反应过程中，环丙基的绝对构型得以保留。因此，提供了一种从苯酚或芳基胺制备芳基取代环丙烷（包括高光学活性环丙烷）的新方法。
• One-Bond-Nucleophilicity and -Electrophilicity Parameters: An Efficient Ordering System for 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：Le Li、Robert J. Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.2c13872

  日期：——

  place due to the existence of a previously overlooked lower-lying unoccupied molecular orbital. We now propose an alternative approach to analyze 1,3-dipolar cycloaddition reactions, which relies on the linear free energy relationship lg k2(20 °C) = sN(N + E) (eq 1) with two solvent-dependent parameters (N, sN) to characterize nucleophiles and one parameter (E) for electrophiles. Rate constants for the

  重氮烷烃是双亲性 1,3-偶极子，与富电子和缺电子亲偶极分子发生快速 Huisgen 环加成反应，但与低极性烯烃反应缓慢。考虑到重氮烷炔丙基片段的 3 中心 4 电子 π 系统的前沿分子轨道 (FMO) 理论通常用于使这些反应趋势合理化。然而，我们最近发现，由于先前被忽视的低位未占分子轨道的存在，从环加成到偶氮偶联的机制发生了变化。我们现在提出了一种分析 1,3-偶极环加成反应的替代方法，该方法依赖于线性自由能关系 lg k 2 (20 °C) = s N ( N +E ) (eq 1) 具有两个溶剂相关参数 ( N , s N ) 来表征亲核试剂和一个参数 ( E ) 用于亲电试剂。测量了重氮烷烃与亲偶极体的环加成反应的速率常数，并与方程式 1 计算的两性离子形成速率常数进行了比较。实验吉布斯活化能与预测吉布斯活化能之间的差异被解释为协调能，即过渡的稳定性通过协调形成两个新债券的状态。通过将亲核偶极体的