(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]cyclohexan-1-one | 107496-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 107496-30-0
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: XDKZMMDEJIZQDQ-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]cyclohexan-1-one 在 氟化铵 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 四氯化锡 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  α-Silyl Controlled Asymmetric Michael Additions of Acyclic and Cyclic Ketones to Nitroalkenes

  摘要：

  几乎对映纯的β-叔丁基二甲基硅基酮（R）-1和（S）-5被选择性地转化为相应的三甲基硅基烯醇醚（R）-2和（S，Z）-6。在SnCl4的存在下，对硝基烯烃进行后续的不对称迈克尔加成反应，可获得1,4-加合物3和7，且产率较高，立体异构体和对应异构体过剩。用n-Bu4NF、THF、NH4F/HF去除叔丁基二甲基硅基团，可获得α，β-二取代的γ-硝基酮（S，R）-4（de = 91-92%，ee >98%）和（R，S）-8（de >96%，ee >98%），总产率非常高。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2715
• 作为产物：
  描述：

  N-[(2S)-2-(2-methoxypropan-2-yl)pyrrolidin-1-yl]cyclohexanimine 在 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enders, Dieter; Lohray, Braj Bhushan, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 4, p. 359 - 360

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Diastereoselective Electrophilic Fluorination of Enantiopure α-Silylketones Using N-Fluoro-benzosulfonimide: Regio- and Enantioselective Synthesis of α-Fluoroketones
  作者：Dieter Enders、Sophie Faure、Marcus Potthoff、Jan Runsink

  DOI：10.1055/s-2001-18449

  日期：——

  synthesized in good yields and high enantiomeric excesses (ee = 87– 96%) from the corresponding simple cyclic and acyclic ketone precursors. The procedure involves a regioand diastereoselective electrophilic fluorination of enantiopure -silylketones 2 (de = 37– 98%) using commercially available N-fluorobenzosulfonimide as fluorinating agent, followed by a racemization–free cleavage of the silyl directing

  Synthesis 2001, No. 15, 12 11 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,15,2307,2319,ftx,en;Z10001SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要： - 氟代酮 6 由相应的简单环状和非环状酮前体以高产率和高对映体过量（ee = 87–96%）合成。该过程包括使用市售的 N-氟苯磺酰亚胺作为氟化剂对对映体纯-甲硅烷基酮 2 (de = 37–98%) 进行区域和非对映选择性亲电氟化，然后以几乎定量的产率对甲硅烷基导向基团进行无消旋化裂解。
• Regio- and stereoselective a4-umpolung reactions of α,β-unsaturated esters to 1,6-dicarbonyl compounds by addition of enantiopure nucleophiles to racemic tetracarbonyl (η3-alyl)iron(1+) complexes
  作者：Dieter Enders、Peter Fey、Thomas Schmitz、Braj Bhushan Lohray、Bernd Jandeleit

  DOI：10.1016/0022-328x(95)06042-u

  日期：1996.5

  enantiopure d2-carbon nucleophiles (chiral enamines 1 or metalated imines 2 and silylketon derivatives 3) to racemic planar chiral electrophilic tetracarbonyl(η3-allyl)iron(1+) complexes 5 proceeds with complete γ-radioselectivity and with kinetic resolution of complex 5. Subsequent oxidative demetalation provides access to enantiometrically enriched (ee < 5−> 92%) 1,6-dicarbonyl compounds 7 in moderate overall

  亲核加成各种对映体纯的d 2 -碳亲核试剂（手性的烯胺1或金属化亚胺2和silylketon衍生物3）到外消旋平面手性亲电四羰（η 3 -烯丙基）铁（1+）络合物5点继续进行完整γ-radioselectivity和具有复杂的动力学分解5。随后的氧化脱金属作用以中等总收率（14–53％，四步或5–21％，五步）提供了对映体富集（ee <5−> 92％）的1,6-二羰基化合物7。 （E-相对于起始材料的双键几何形状4。
• Enders, Dieter; Lohray, Braj B.; Burkamp, Frank, Liebigs Annalen, 1996, # 2, p. 189 - 200
  作者：Enders, Dieter、Lohray, Braj B.、Burkamp, Frank、Bhushan, Vidya、Hett, Robert

  DOI：——

  日期：——
• ENDERS D.; LOHRAY B. B., ANGEW. CHEM., 99,(1987) N 4, 359-360
  作者：ENDERS D.、 LOHRAY B. B.

  DOI：——

  日期：——
• Regio- and Enantioselective Synthesis ofα-Fluoroketones by Electrophilic Fluorination ofα-Silylketone Enolates withN-Fluorobenzosulfonimide
  作者：Dieter Enders、Marcus Potthoff、Gerhard Raabe、Jan Runsink

  DOI：10.1002/anie.199723621

  日期：1997.11.14