trimethyl-[(3E)-6-methylhepta-1,3-dien-2-yl]oxysilane | 529494-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trimethyl-[(3E)-6-methylhepta-1,3-dien-2-yl]oxysilane
• CAS: 529494-84-6
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: MHIHDXOJSGVNQT-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.822±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl-[(3E)-6-methylhepta-1,3-dien-2-yl]oxysilane 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 乙醇 、 dimethyl sulfide borane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 zinc dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.75h， 生成 2-[(2R,3S,6S)-3-methyl-6-[(E,2S)-6-methyl-2-tri(propan-2-yl)silyloxyhept-3-enyl]oxan-2-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇甲的全合成：Mukaiyama Aldol-Prins反应的新应用

  摘要：

  海洋天然产物白藜芦醇酯A的全合成已经完成。在我们小组中开发的四溴化钛介导的Mukaiyama aldol-Prins（MAP）与醛的反应为组装分子的核提供了一种高度收敛和立体选择性的方法。介绍了一类新的与乙缩醛的MAP反应，并描述了两种MAP方法的机理考虑因素。通过两个途径使侧链偶联来完成总合成：已知的Still-Gennari烯化反应和新的Z选择性Aldol /脱氢硒化反应。两种方法都是高度选择性的，并提供了天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo070901r
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 trimethyl-[(3E)-6-methylhepta-1,3-dien-2-yl]oxysilane
  参考文献：
  名称：

  （+）-leucascandrolide A的立体控制全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200390112

文献信息

• A fully stereocontrolled total synthesis of (+)-leucascandrolide A
  作者：Ian Paterson、Matthew Tudge

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00814-7

  日期：2003.8

  cytotoxic 18-membered macrolide from the calcareous sponge Leucascandra caveolata, starts out with a Jacobsen asymmetric hetero Diels–Alder reaction to configure the 2,6-cis-tetrahydropyran ring. All the remaining oxygenated stereocentres are introduced with high selectivity by relying on substrate-based control. An efficient endgame depends on two Mitsunobu reactions, the first to close the macrolactone

  一种高度立体控制的总合成物，来自钙质海绵Leucascandra Caveolata的具有细胞毒性的18元大环内酯类Leucascandrolide A，始于Jacobsen不对称杂Diels-Alder反应，以配置2,6-顺式-四氢吡喃环。依靠基于底物的控制，所有剩余的含氧立体中心均以高选择性引入。一个有效的终局取决于两次Mitsunobu反应，第一个反应是在C17处倒置来封闭大内酯，第二个反应是在C5处连接含恶唑的侧链，然后将两个炔烃进行Lindlar加氢以提供（+）-白咖啡酮A.
• Leucascandrolide A:  A Second Generation Formal Synthesis
  作者：David R. Williams、Samarjit Patnaik、Scott V. Plummer

  DOI：10.1021/ol036071v

  日期：2003.12.1

  A convergent, second generation formal synthesis of (+)-Leucascandrolide A (1) has been efficiently achieved by providing a flexible, enantiocontrolled strategy toward the bioactive macrolactone component. Advancements for stereocontrol in asymmetric allylation methodology are discussed. Efforts feature novel results for reductions using the Terashima hydride reagent. [structure: see text]

  （+）-Leucascandrolide A（1）的收敛的第二代正式合成已通过针对生物活性大内酯组分提供灵活的，对映体控制的策略而得到有效实现。讨论了非对称烯丙基化方法中立体控制的进展。努力的成果是使用Terashima氢化物试剂进行还原的新颖结果。[结构：见文字]
• Total Synthesis of Leucascandrolide A:  A New Application of the Mukaiyama Aldol−Prins Reaction
  作者：Lori J. Van Orden、Brian D. Patterson、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/jo070901r

  日期：2007.7.1

  A total synthesis of the marine natural product leucascandrolide A has been completed. The titanium tetrabromide-mediated Mukaiyama aldol−Prins (MAP) reaction with aldehydes developed in our group provided a highly convergent and stereoselective method for assembling the core of the molecule. A new class of MAP reactions with acetals is introduced, and mechanistic considerations for both MAP methods

  海洋天然产物白藜芦醇酯A的全合成已经完成。在我们小组中开发的四溴化钛介导的Mukaiyama aldol-Prins（MAP）与醛的反应为组装分子的核提供了一种高度收敛和立体选择性的方法。介绍了一类新的与乙缩醛的MAP反应，并描述了两种MAP方法的机理考虑因素。通过两个途径使侧链偶联来完成总合成：已知的Still-Gennari烯化反应和新的Z选择性Aldol /脱氢硒化反应。两种方法都是高度选择性的，并提供了天然产物。
• Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Leucascandrolide A
  作者：Ian Paterson、Matthew Tudge

  DOI：10.1002/anie.200390112

  日期：2003.1.20