(4R,6R)-2,2,6-trimethyl-4-trimethylsilyloxycyclohexan-1-one | 152125-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4R,6R)-2,2,6-trimethyl-4-trimethylsilyloxycyclohexan-1-one
• CAS: 152125-31-0
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: BLVQWVZYQCZNKJ-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-2,2,6-trimethyl-4-trimethylsilyloxycyclohexan-1-one 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 水 、 hydroxy(triphenyl)silane,oxovanadium 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 xylene 为溶剂， 反应 45.16h， 生成 3-((4R)-4-acetoxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)propionitrile
  参考文献：
  名称：

  Yamano, Yumiko; Tode, Chisato; Ito, Masayoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 16, p. 2569 - 2581

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (4R*,6R*)-2,2,6-Trimethyl-4-hydroxycyclohexan-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(4R,6R)-2,2,6-trimethyl-4-trimethylsilyloxycyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective total synthesis of the acetylenic carotenoids alloxanthin and triophaxanthin

  摘要：

  C40-二炔类类胡萝卜素阿洛克萨辛（1）和C31-炔类阿波类胡萝卜素三奥克萨辛（2）的立体选择性全合成是通过C10-二醛20或C16-酮醛19与C15-炔类三正丁基膦盐12的维蒂希缩合反应完成的。

  DOI：

  10.1039/c2ob25321f

文献信息

• Synthesis of (3S,3′S)- and meso-Stereoisomers of Alloxanthin and Determination of Absolute Configuration of Alloxanthin Isolated from Aquatic Animals
  作者：Yumiko Yamano、Takashi Maoka、Akimori Wada

  DOI：10.3390/md12052623

  日期：——

  In order to determine the absolute configuration of naturally occurring alloxanthin, a HPLC analytical method for three stereoisomers 1a–c was established by using a chiral column. Two authentic samples, (3S,3′S)- and meso-stereoisomers 1b and 1c, were chemically synthesized according to the method previously developed for (3R,3′R)-alloxanthin (1a). Application of this method to various alloxanthin specimens of aquatic animals demonstrated that those isolated from shellfishes, tunicates, and crucian carp are identical with (3R,3′R)-stereoisomer 1a, and unexpectedly those from lake shrimp, catfish, biwa goby, and biwa trout are mixtures of three stereoisomers of 1a–c.

  为了确定天然存在的全黄素的绝对构型，采用手性柱建立了三种立体异构体1a–c的HPLC分析方法。根据之前为(3R,3′R)-全黄素(1a)开发的方法，化学合成了两个认证样品，即(3S,3′S)-和meso立体异构体1b和1c。将该方法应用于多种水生动物的全黄素样品表明，从贝类、 Tunicates和鲤鱼中分离出的全黄素与(3R,3′R)-立体异构体1a相同，而意外的是，从湖虾、鲇鱼、琵琶鲽和琵琶鳟中分离出的样品则是三种立体异构体1a–c的混合物。
• Total synthesis of acetylenic carotenoids
  作者：Jarle André Haugan、Palangpon Kongsaeree、Jon Clardyb、Synnøve Liaaen-Jensen

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80179-7

  日期：1994.7

  The tide compound was synthesised in the optically active form in seven steps from (4R,6R)-actinol in 34% overall yield. The relative configuration within the C15-key intermediate acetylenic triol, 2-E-5-((1S,4R;,6R)-1,4-dihydroxy-2,2,6-trimethylcyclohexyl)-3-methyl-2- penten-4-yn-1-ol, was determined by X-ray crystallographic analysis.

  从（4 R，6 R）-肌动蛋白以七个步骤合成旋光形式的潮汐化合物，总产率为34％。C 15键中间体炔属三醇2- E -5-（（1S，4 R ;，6 R）-1,4-dihydroxy-2,2,6-三甲基环己基）-3-甲基-通过X射线晶体学分析确定2-戊烯-4-yn-1-ol。
• Stereoselective rearrangement of 5,6-epoxy carotenoid model compounds
  作者：Yumiko Yamano、Chisato Tode、Masayoshi Ito

  DOI：10.1039/p19960001337

  日期：——

  Carotenoids with novel acyclic tetrasubstituted olefinic and cyclopentyl end groups are obtained by Lewis acid-promoted stereoselective rearrangement of the epoxide end group of 5,6-epoxy carotenoids.

  通过路易斯酸促进的 5,6-epoxy 类胡萝卜素环氧化物端基的立体选择性重排，获得了具有新型无环四取代烯烃和环戊基端基的类胡萝卜素。
• Yamano, Yumiko; Ito, Masayoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 14, p. 1599 - 1610
  作者：Yamano, Yumiko、Ito, Masayoshi

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of acetylenic carotenoids.
  作者：Jarle André Haugan、Synnøve Liaaen-Jensen

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80087-1

  日期：1994.9

  Optically active 9-Z(3R,3'R)-diatoxanthin and 9-Z(3R)-7,8-didehydrocryptoxanthin were synthesised in an overall yield of 9% and 11% respectively, with a seven step C-9+C-6+C-25=C-40 strategy. A key intermediate was the previously undescribed C-15-acetylenic aldehyde 2-Z-5-((4'R)-4'-hydroxy-2',6',6'-trimethylcyclohex-1'-enyl)-3-methyl-2-penten-4-yn-1-al.Observed isomerisation shifts for the title compounds relative to the all-E isomers in H-1 NMR and C-13 NMR were as expected. CD properties are discussed.