2-(3,3-difluorocycloprop-1-en-1-yl)-6-methoxynaphthalene | 1275621-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(3,3-difluorocycloprop-1-en-1-yl)-6-methoxynaphthalene
• 英文别名: 2-(3,3-Difluorocyclopropen-1-yl)-6-methoxynaphthalene；2-(3,3-difluorocyclopropen-1-yl)-6-methoxynaphthalene
• CAS: 1275621-09-4
• 化学式: C₁₄H₁₀F₂O
• 分子量: 232.23
• InChiKey: OYNUBUDUZCGEBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3-difluorocycloprop-1-en-1-yl)-6-methoxynaphthalene 在 氘代甲醇-d 、 walphos 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 以62%的产率得到2-(2,2-Difluorocyclopropyl-1-d)-6-methoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  手性铜配合物催化的二氟环丙烯的对映选择性官能化：手性宝石-二甲基和叔丁基类似物的提案。

  摘要：

  用PHMS [H-Si]，H-BPin，（BPin）2和（CH 3）2 Zn [Zn-Me]高度对映选择性的铜/手性膦催化的二氟环丙烯的氢，硼和碳金属化已显示出它们在区域上发散地提供高度对映体富集和官能化的二氟环丙烷。这些实例可以被视为“手性”的宝石-二甲基和叔丁基类似物的首次成功合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00622
• 作为产物：
  描述：

  二氟溴甲基三甲基硅烷 、 2-乙炔基-6-甲氧基萘 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到2-(3,3-difluorocycloprop-1-en-1-yl)-6-methoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  用TMSCF2Br进行C-H二氟甲基化的通用协议

  摘要：

  已经开发出一种有效的方法，可通过试剂TMSCF 2 Br选择性地对碳进行C-二氟甲基化。各种结构多样的sp 3和sp杂化的碳亲核试剂，包括酯，酰胺，芴，末端炔烃，β-酮酸酯，丙二酸酯和其他活化的C-H亲核试剂，都可以有效地并选择性地转化为相应的C-亲核试剂。在温和条件下的二氟甲基化产物。该方案对于药物相关分子的晚期二氟甲基化也很有效，并且可以很容易地扩大规模。此外，可以使用TMSCF 2 Br对二氟卡宾具有一个以上反应位点的环境底物进行正交二氟甲基化。

  DOI：

  10.1002/anie.201900763

文献信息

• Chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene for efficient preparation of gem-difluorinated cyclopropenes and cyclopropanes
  作者：Fei Wang、Wei Zhang、Jieming Zhu、Huaifeng Li、Kuo-Wei Huang、Jinbo Hu

  DOI：10.1039/c0cc04548a

  日期：——

  A chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene from a relatively non-toxic and inexpensive precursor, Me(3)SiCF(2)Cl (1), under mild and neutral conditions leads to an efficient preparation of gem-difluorocyclopropenes and difluorocyclopropanes through [2 + 1] cycloaddition reactions with alkynes and alkenes, respectively.

  在较温和的中性条件下，由相对无毒且便宜的前驱体Me（3）SiCF（2）Cl（1）进行氯离子催化生成二氟卡宾，可通过[2]有效地制备宝石-二氟环丙烯和二氟环丙烷。 +1]分别与炔烃和烯烃的环加成反应。
• Synthesis of gem-Difluorinated Cyclopropanes and Cyclopropenes: Trifluoromethyltrimethylsilane as a Difluorocarbene Source
  作者：Fei Wang、Tao Luo、Jinbo Hu、Ying Wang、Hema S. Krishnan、Parag V. Jog、Somesh K. Ganesh、G. K. Surya Prakash、George A. Olah

  DOI：10.1002/anie.201101691

  日期：2011.7.25

  Highly versatile: The Ruppert–Prakash reagent (Me3SiCF3) can be an efficient source of difluorocarbene. By varying the nonmetallic initiator that is used (F− at lower temperatures and I− at higher temperatures), a range of structurally diverse alkenes and alkynes can be converted into the corresponding gem‐difluorinated cyclopropanes and cyclopropenes in good yields (see scheme).

  用途广泛：Ruppert–Prakash试剂（Me 3 SiCF 3）可以是二氟卡宾的有效来源。通过改变所使用的非金属引发剂（F -在较低温度和我-在更高的温度），范围结构多样的烯烃和炔烃的可转化成相应的宝石-difluorinated以良好产率和环丙烷环丙烯（参见方案）。
• Copper‐Catalyzed Enantioselective Hydrosilylation of <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropenes Leading to a Stereochemical Study of the Silylated <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropanes
  作者：Keisuke Sekine、Dai Akaishi、Kakeru Konagaya、Shigekazu Ito

  DOI：10.1002/chem.202200657

  日期：2022.6.7

  was appropriate for the enantioselective hydrosilylation of the strained C=C double bond, and the resultant chiral difluorinated three-membered ring was unambiguously characterized. Subsequent activation of the silyl groups in enantio-enriched gem-difluorocyclopropanes showed substantial reduction of the enantiopurity, indicating cleavage of the distal C-C bond leading to the transient acyclic intermediates

  光学活性环丙烷已被广泛研究，特别是从制药和农业化学工业的角度来看，用二氟亚甲基单元取代其中一种亚甲基应该有希望开发新的生物相关化合物和功能材料。在本文中，介绍了铜催化偕二氟环丙烯的对映选择性氢化硅烷化以提供相应的手性偕二氟环丙烷。使用氯化铜 (I)、手性配体（包括二齿 BINAP 和单齿亚磷酰胺）和甲硅烷基硼烷 Me2 PhSi-Bpin 以及甲醇中的叔丁醇钠，适用于应变 C=C 双键的对映选择性氢化硅烷化，并得到手性明确地表征了二氟化三元环。
• A General Protocol for C−H Difluoromethylation of Carbon Acids with TMSCF ₂ Br
  作者：Qiqiang Xie、Ziyue Zhu、Lingchun Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201900763

  日期：2019.5.6

  efficient method for the selective C‐difluoromethylation of carbon acids with the reagent TMSCF2Br has been developed. A variety of structurally diverse sp3‐ and sp‐hybridized carbon nucleophiles, including esters, amides, fluorenes, terminal alkynes, β‐ketoesters, malonates, and other activated C−H nucleophiles, could be efficiently and selectively transformed into the corresponding C‐difluoromethylated

  已经开发出一种有效的方法，可通过试剂TMSCF 2 Br选择性地对碳进行C-二氟甲基化。各种结构多样的sp 3和sp杂化的碳亲核试剂，包括酯，酰胺，芴，末端炔烃，β-酮酸酯，丙二酸酯和其他活化的C-H亲核试剂，都可以有效地并选择性地转化为相应的C-亲核试剂。在温和条件下的二氟甲基化产物。该方案对于药物相关分子的晚期二氟甲基化也很有效，并且可以很容易地扩大规模。此外，可以使用TMSCF 2 Br对二氟卡宾具有一个以上反应位点的环境底物进行正交二氟甲基化。
• Enantioselective Functionalization of Difluorocyclopropenes Catalyzed by Chiral Copper Complexes: Proposal for Chiral <i>gem</i>-Dimethyl and <i>tert</i>-Butyl Analogues
  作者：Keisuke Sekine、Aina Ushiyama、Yu Endo、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00622

  日期：2020.6.19

  The highly enantioselective copper/chiral phosphine-catalyzed hydro-, bora-, and carbo-metalations of difluorocyclopropenes with PHMS [H-Si], H-BPin, (BPin)2, and (CH3)2Zn [Zn-Me] are shown to regiodivergently afford highly enantioenriched and functionalized difluorocyclopropanes. These examples can be viewed as the first successful syntheses of “chiral” gem-dimethyl and tert-butyl analogues.

  用PHMS [H-Si]，H-BPin，（BPin）2和（CH 3）2 Zn [Zn-Me]高度对映选择性的铜/手性膦催化的二氟环丙烯的氢，硼和碳金属化已显示出它们在区域上发散地提供高度对映体富集和官能化的二氟环丙烷。这些实例可以被视为“手性”的宝石-二甲基和叔丁基类似物的首次成功合成。