(2R,3S)-2,3-epoxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal | 134932-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S)-2,3-epoxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal
• 英文别名: (2R,3S)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxirane-2-carbaldehyde；(2R,3S)-3-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-2-oxiranecarbaldehyde；(2R,3S)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 134932-32-4
• 化学式: C₁₀H₂₀O₃Si
• 分子量: 216.352
• InChiKey: ZZEAXSVHLYHJBB-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-2,3-epoxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal 在 红铝 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过缩水甘油酰胺的不对称合成合成（-）-和（+）-古米酚

  摘要：

  摘要 根据新型的手性sulf盐类化合物，根据新颖的不对称环氧化物形成方法，可以有效地合成天然产物（-）-gummiferol。这种新方法可以快速有效地构建天然产物中所含的二环氧体系。 根据新型的手性sulf盐类化合物，根据新颖的不对称环氧化物形成方法，可以有效地合成天然产物（-）-gummiferol。这种新方法可以快速有效地构建天然产物中所含的二环氧体系。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561606
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 在 sodium acetate 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 29.75h， 生成 (2R,3S)-2,3-epoxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal
  参考文献：
  名称：

  通过缩水甘油酰胺的不对称合成合成（-）-和（+）-古米酚

  摘要：

  摘要 根据新型的手性sulf盐类化合物，根据新颖的不对称环氧化物形成方法，可以有效地合成天然产物（-）-gummiferol。这种新方法可以快速有效地构建天然产物中所含的二环氧体系。 根据新型的手性sulf盐类化合物，根据新颖的不对称环氧化物形成方法，可以有效地合成天然产物（-）-gummiferol。这种新方法可以快速有效地构建天然产物中所含的二环氧体系。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561606

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Isochromanones by an Asymmetric Ortho-Lithiation Strategy: Synthetic Access to the Isochromanone Core of the Ajudazols
  作者：Sebastian Essig、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02781

  日期：2016.3.4

  atropisomeric amide axis for stereocontrol. For direct transformation of sterically hindered amides to isochromanones, efficient and mild one-pot protocols involving either O-alkylation or acidic microwave activation were developed. The procedures may be applied also to highly functionalized as well as stereochemically complex and sensitive substrates and demonstrate a high protective group tolerance

  报告了有关异色酮合成的高立体选择性策略的设计，开发和应用的详细信息。该方法基于具有醛亲电试剂的不对称邻位锂化，并利用预取向的阻转异构酰胺轴的手性记忆进行立体控制。对于直接转化的空间位阻酰胺对异色满酮类，无论是涉及高效，温和一锅协议Ø开发了烷基化或酸性微波活化。该方法也可用于高度官能化的以及立体化学复杂和敏感的底物，并显示出高的保护基耐受性。此外，详细研究了轴向手性酰胺的不对称巴豆基硼酸酯。这些方法使人们能够普遍访问具有多达三个连续立体中心的羟基异色酮的所有可能的立体异构体。最后，通过粘胶体线粒体呼吸链的高效抑制剂ajudazols的真实抗，反构型异苯并二氢吡喃酮核心的合成，最终证明了我们方法的真正适用性。
• Palladium-Promoted Neutral 1,4-Brook Rearrangement/Intramolecular Allylic Cyclization Cascade Reaction: A Strategy for the Construction of Vinyl Cyclobutanols
  作者：Hao Zhang、Shiqiang Ma、Ziyun Yuan、Peng Chen、Xingang Xie、Xiaolei Wang、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01381

  日期：2017.7.7

  cascade reaction to build vinyl cyclobutanol rings through activation of vinyl epoxides by palladium, followed by 1,4-Brook rearrangement and intramolecular cyclization with a palladium complex of the resulting carbon anion, is described. Through this cascade reaction, several highly substituted cyclobutanol substrates were achieved in good yields with high stereoselectivities.

  描述了一种级联反应，该级联反应通过钯活化乙烯基环氧化物，然后进行1,4-Brook重排和与所得碳阴离子的钯配合物进行分子内环化，从而构建乙烯基环丁醇环。通过该级联反应，以高收率和高立体选择性获得了几种高度取代的环丁醇底物。
• Stereocontrolled synthesis of carbocyclic compounds with a quaternary carbon atom based on SN2′ alkylation of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated ketones
  作者：Fumihiko Yoshimura、Ayano Kowata、Keiji Tanino

  DOI：10.1039/c2ob25719j

  日期：——

  We developed a new method for stereoselective construction of an all-carbon quaternary stereogenic center on a carbocyclic ring based on regio- and stereoselective SN2′ alkylation reactions of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated cyclic ketones. Treatment of the ketones, which were readily prepared in enantiomerically pure form by means of aldol condensations between 3-ethoxy-2-cycloalkenones and α,β-epoxy aldehydes

  我们开发了一种新方法，用于基于γ，δ-环氧-α，β-不饱和环酮的区域和立体选择性S N 2'烷基化反应，在碳环上立体选择性构建全碳四元立体中心。用R 2 Zn-CuCN试剂处理酮，很容易以对映体纯的形式通过3-乙氧基-2-环烯酮和α，β-环氧醛之间的醛醇缩合制备酮，得到抗-S N 2'产物。立体选择性地。相反，相应的syn -S N通过对相同的γ，δ-环氧-α，β-不饱和环状酮进行两步转化来立体选择性地获得2'产物：（1）通过用MgCl 2处理将环氧部分转化为氯醇，以及（2）随后的S用R 2 Zn-CuCN试剂对氯醇进行N 2'取代。这些具有手性反式烯丙基醇部分的取代产物是复杂分子的有前途的前体。例如，一种取代产物的Eschenmoser-Claisen重排导致具有连续的四级和三级立体生成中心的酮酰胺的立体选择性形成。
• Enantioselective Syntheses of Pachastrissamine and Jaspine A<i>via</i>Hydroxylactonization of a Chiral Epoxy Ester
  作者：Hiroyuki URANO、Masaru ENOMOTO、Shigefumi KUWAHARA

  DOI：10.1271/bbb.90670

  日期：2010.1.23

  A new enantioselective total synthesis of pachastrissamine (jaspine B) was achieved from a known α,β-unsaturated aldehyde by utilizing Córdova’s asymmetric epoxidation as the chirality-inducing step. The 2,3-cis stereochemistry of pachastrissamine was established via intramolecular epoxide ring opening of a γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated ester intermediate coupled with oxy-Michael cyclization. Treatment of pachastrissamine with tetrahydro-2-furanol under acidic conditions led to smooth oxazolidine ring formation, furnishing jaspine A in a high yield.

  实现了从已知的α,β-不饱和醛出发的新型对映选择性全合成的pachastrissamine（jaspine B），采用了Córdova的不对称环氧化反应作为产生手性的步骤。通过γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯中间体的分子内环氧开环结合氧-迈克尔环化，确定了pachastrissamine的2,3-cis立体化学。在酸性条件下，用四氢-2-呋喃醇处理pachastrissamine，实现了顺利的噁唑烷环的形成，获得了高产率的jaspine A。
• An Olefin Cross-Metathesis Approach to Depudecin and Stereoisomeric Analogues
  作者：Iván Cheng-Sánchez、Cristina García-Ruiz、Guillermo A. Guerrero-Vásquez、Francisco Sarabia

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00424

  日期：2017.5.5

  synthesis. Featured by its brevity and convergency, our developed synthetic strategy was applied to the preparation of the 10-epi derivative and the enantiomer of depudecin, which represent interesting stereoisomeric analogues for structure–activity relationship studies.

  据报道，天然产物（-）-depudecin的新的全合成，这是一种独特的，尚未开发的组蛋白脱乙酰基酶（HDAC）抑制剂。合成的关键特征是利用了烯烃的交叉复分解策略，与我们以前的线性合成方法相比，该策略提供了一种有效且改进的获得天然氘代十丁烯的途径。我们开发的合成策略以其简洁和收敛性为特征，被用于制备10- Epi衍生物和地普丁的对映异构体，它们代表了有趣的立体异构体类似物，用于结构-活性关系研究。