(E)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)pent-3-en-2-ol | 433294-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)pent-3-en-2-ol
• 英文别名: (E)-4-tert-butyldimethylsiloxy-3-penten-2-ol；(E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-pent-3-en-2-ol；(E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-3-en-2-ol
• CAS: 433294-76-9
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: SZTBDDUPYOIRQI-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.4±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.887±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)pent-3-en-2-ol 在 盐酸 、 己酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (4R)-4-[(E)-prop-1-enyl]oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of optically active A-factor

  摘要：

  (3R)-(–)-A因子和(3S)-(+)-A因子通过相同的手性中间体6合成，该中间体的合成过程经过一个约翰逊—克莱森重排的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c39950000437
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)pent-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  酶促衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚及其乙酰化物衍生物的高压促进和选择性Diels-Alder反应。形成手性和多官能化双环[2.2.2]辛烯的对映异构路线。

  摘要：

  顺式-1，2-二氢邻苯二酚5（X = Me和Cl）分别通过甲苯和氯苯的全细胞生物转化以同手性形式存在，并与一系列电子不足的亲双烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应在19 kbar（1.9 GPa）下。这种反应的有利产物是一般形式7的加合物，其通过对比或顺式加成途径的操作而产生。相反，代谢物5的丙酮化物衍生物在相同条件下进行抗选择加成反应，因此产生了一般形式11的加合物。双环[2.2.2]辛烯7和11包含相反对映体形式的碳环骨架的，对于化学合成是有用的支架。计算研究表明，当涉及游离二醇5时，在动力学上和通常在热力学上比在反加合物形成方面更倾向于合成加合物，但是当相应的丙酮化物作为4π-加成物参与时，则相反。此外，随着压力的增加，反应变得更加放热，与此同时，激活势垒减小，在6 GPa（60 kbar）时几乎消失。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01767

文献信息

• The Synthesis of 5-Hydroxy-3-methylnaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione and 5,8-Dihydroxy-1-methylnaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione
  作者：Matthew J. Piggott、Dieter Wege

  DOI：10.1071/ch02253

  日期：——

  5-Hydroxy-3-methylnaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione (1), a metabolite isolated from Aloe ferox and Bulbine capitata, has been synthesized by a sequence involving an annulation reaction between the anion of 4-methoxy-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-carbonitrile (8) and (E)-pent-3-en-2-one, followed by subsequent construction of the furan ring through allylic bromination, hydrolysis, and dehydration as the key steps. The formation of several unusual products observed in annulation reactions between (8) and O-protected derivatives of (E)-5-hydroxypent-3-en-2-one (9) can be rationalized by invoking the intermediacy of a reactive o-quinone methide. 5,8-Dihydroxy-1-methylnaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione (2), another naturally occurring naphtho[2,3-c]furan-4,9-dione, has been prepared by a Friedel–Crafts acylation of 1,4-dimethoxybenzene with 2-methylfuran-3,4-dicarbonyl dichloride. Arguments are presented that 5,8-dihydroxynaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione is a better structural representation than the alternative 4,9-dihydroxynaphtho[2,3-c]furan-5,8-dione tautomer in such systems, as the latter would contain a reactive isobenzofuran moiety.

  5- 羟基-3-甲基萘并[2,3-c]呋喃-4,9-二酮（1）是从 Aloe ferox 和 Bulbine capitata 中分离出来的一种代谢物，其合成过程包括 4-甲氧基-3-氧代-1、3-二氢异苯并呋喃-1-甲腈 (8) 与 (E)-pent-3-en-2-one 之间的环化反应，然后通过烯丙基溴化、水解和脱水等关键步骤构建呋喃环。在(8)和(E)-5-羟基戊-3-烯-2-酮的 O 保护衍生物(9)之间的环化反应中观察到的几种不寻常产物的形成，可以通过引证反应性邻醌甲酰胺的中间产物而得到合理解释。5,8-二羟基-1-甲基萘并[2,3-c]呋喃-4,9-二酮（2）是另一种天然存在的萘并[2,3-c]呋喃-4,9-二酮，是通过 1,4 二甲基苯与 2-甲基呋喃-3,4-二羰基二氯化物的弗里德尔-卡夫酰化反应制备的。有观点认为，在这种体系中，5,8-二羟基萘并[2,3-c]呋喃-4,9-二酮比 4,9-二羟基萘并[2,3-c]呋喃-5,8-二酮同系物的结构更好，因为后者含有活性异苯并呋喃分子。
• Synthesis of Tubuphenylalanines via Ireland–Claisen Rearrangement
  作者：Dominic Becker、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/jo301693d

  日期：2013.1.4

  The Ireland–Claisen rearrangement is the central step in the synthesis of tubuphenylalanine, a key building block of the highly antitumor-active tubulysins. The rearrangement of substituted β-amino acid allyl esters, in combination with subsequent decarboxylation and oxidative cleavage of the double bond, allows the highly stereoselective introduction of substituents into the α-position of the resulting

  爱尔兰-克莱森重排是合成微管苯丙氨酸的关键步骤，微管苯丙氨酸是抗肿瘤活性高的微管溶素的重要组成部分。取代的β-氨基酸烯丙基酯的重排，与随后的双键的脱羧和氧化裂解相结合，使得可以高度立体选择性地将取代基引入所得γ-氨基酸的α-位。
• Diastereoselective Reactions of δ-Oxy-Substituted Allylic Acetates with Organocopper Reagents
  作者：Jennifer L. Belelie、J. Michael Chong

  DOI：10.1021/jo016310x

  日期：2002.5.1

  S(N)2' (gamma) substitutions of delta-substituted allylic acetates with Grignard reagents and copper catalysts proceed with high diastereoselectivities. With benzyloxy, methoxymethoxy, and tert-butyldimethylsiloxy groups, reactions favor the anti-isomer with selectivities up to anti:syn = >99:1. With a hydroxyl group, selectivities are reversed and the syn-isomer is favored with selectivities up to

  用格氏试剂和铜催化剂用δ-取代的烯丙基乙酸酯进行S（N）2'（γ）取代，具有很高的非对映选择性。具有苄氧基，甲氧基甲氧基和叔丁基二甲基甲硅烷氧基的反应有利于抗异构体，其选择性高达anti：syn => 99：1。在具有羟基的情况下，选择性被逆转并且顺式异构体优选具有高达抗：syn = <1:99的选择性。
• Synthesis of optically active A-factor
  作者：Philip J. Parsons、Pierre Lacrouts、A. D. Buss

  DOI：10.1039/c39950000437

  日期：——

  (3R)-(–)-A-factor and (3S)-(+)-A-factor are synthesised via the same chiral intermediate 6, the synthesis of which proceeds through a Johnson–Claisen rearrangement key step.

  (3R)-(–)-A因子和(3S)-(+)-A因子通过相同的手性中间体6合成，该中间体的合成过程经过一个约翰逊—克莱森重排的关键步骤。
• High-Pressure-Promoted and Facially Selective Diels–Alder Reactions of Enzymatically Derived <i>cis</i>-1,2-Dihydrocatechols and Their Acetonide Derivatives: Enantiodivergent Routes to Homochiral and Polyfunctionalized Bicyclo[2.2.2]octenes
  作者：Scott G. Stewart、Gwion J. Harfoot、Kenneth J. McRae、Yinglai Teng、Li-Juan Yu、Bo Chen、Roberto Cammi、Michelle L. Coote、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01767

  日期：2020.10.16

  chlorobenzene, respectively, undergo Diels–Alder cycloaddition reactions with a range of electron-deficient dienophiles at 19 kbar (1.9 GPa). The favored products of such reactions are adducts of the general form 7 and that arise through the operation of a contrasteric or syn-addition pathway. In contrast, the acetonide derivatives of metabolites 5 undergo anti-selective addition reactions under the same conditions

  顺式-1，2-二氢邻苯二酚5（X = Me和Cl）分别通过甲苯和氯苯的全细胞生物转化以同手性形式存在，并与一系列电子不足的亲双烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应在19 kbar（1.9 GPa）下。这种反应的有利产物是一般形式7的加合物，其通过对比或顺式加成途径的操作而产生。相反，代谢物5的丙酮化物衍生物在相同条件下进行抗选择加成反应，因此产生了一般形式11的加合物。双环[2.2.2]辛烯7和11包含相反对映体形式的碳环骨架的，对于化学合成是有用的支架。计算研究表明，当涉及游离二醇5时，在动力学上和通常在热力学上比在反加合物形成方面更倾向于合成加合物，但是当相应的丙酮化物作为4π-加成物参与时，则相反。此外，随着压力的增加，反应变得更加放热，与此同时，激活势垒减小，在6 GPa（60 kbar）时几乎消失。