(4S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-heptene | 214753-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-heptene
• 英文别名: (S)-tert-butyl(hept-1-en-4-yloxy)dimethylsilane；tert-butyl-[(4S)-hept-1-en-4-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 214753-20-5
• 化学式: C₁₃H₂₈OSi
• 分子量: 228.45
• InChiKey: BPQNBWWXUBHUOA-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-heptene 在 氧气 、 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以87%的产率得到(S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexan-1-al
  参考文献：
  名称：

  （+）-新邻苯二酚内酯大内酯核的立体选择性合成

  摘要：

  公开了有效抗癌剂新pelolide的大内酯核的立体选择性合成。合成的关键步骤包括使用Krische协议进行不对称烯丙基化，使用MacMillan方法进行共轭还原以及使用Jacobsen催化剂进行不对称杂Diels-Alder反应。其他关键步骤还包括底物控制的非对映选择性1,3-酮醇的抗还原，Luche还原，然后是Ireland-Claisen重排，氧化汞和还原锂化。

  DOI：

  10.1021/ol3007698
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1,2-环氧基戊烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (4S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-heptene
  参考文献：
  名称：

  膦醇的不对称全合成

  摘要：

  从（S）-1,2-环氧戊烷开始，提出了一种有效的不对称的膦酸酯1全合成。合成的关键步骤是Sharpless不对称二羟基化（AD），非对映选择性还原醚化和Wacker氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.06.028

文献信息

• Chiral Synthesis via Organoboranes. 47. Efficient Synthesis of Unsymmetrical Ketones and Enantiomerically Pure Spiroketals Using (±)-Isopinocampheyldichloroborane
  作者：Herbert C. Brown、Shekhar V. Kulkarni、Uday S. Racherla、Ulhas P. Dhokte

  DOI：10.1021/jo980989w

  日期：1998.10.1

  intermediate was readily converted into the unsymmetrical ketones, R(1)COR(2), in high yields and purity, by an established method. This methodology was successfully applied to the synthesis of enantiomerically pure spiroketals using optically pure TBS ether protected homoallylic alcohols as the alkenes for stepwise hydroboration.

  现成的且稳定的（+/-）-异樟脑基二氯硼烷[（+/-）-IpcBCl（2）]使用原位还原-氢硼化方案方便地用于两个不同烯烃的逐步氢硼化，从而得到混合的三烷基硼烷IpcBR（1 R（2）。通过用醛RCHO处理从这些三烷基硼烷中方便地消除α-pine烯，提供了硼酸酯R（1）R（2）BOCH（2）R。通过建立的方法，该中间体很容易以高收率和高纯度转化为不对称酮R（1）COR（2）。该方法已成功地应用于光学纯的TBS醚保护的均烯丙基醇作为烯烃进行逐步硼氢化的对映体纯螺环酮的合成。
• Stereoselective Synthesis of the Macrolactone Core of (+)-Neopeltolide
  作者：Sadagopan Raghavan、Pradip Kumar Samanta

  DOI：10.1021/ol3007698

  日期：2012.5.4

  A stereoselective synthesis of the macrolactone core of the potent anticancer agent neopeltolide is disclosed. The key steps of the synthesis include asymmetric allylation using Krische’ protocol, conjugate reduction using MacMillan’s methodology, and an asymmetric hetero-Diels–Alder reaction using Jacobsen’s catalyst. Substrate controlled diastereoselective 1,3-anti reduction of a keto alcohol, Luche

  公开了有效抗癌剂新pelolide的大内酯核的立体选择性合成。合成的关键步骤包括使用Krische协议进行不对称烯丙基化，使用MacMillan方法进行共轭还原以及使用Jacobsen催化剂进行不对称杂Diels-Alder反应。其他关键步骤还包括底物控制的非对映选择性1,3-酮醇的抗还原，Luche还原，然后是Ireland-Claisen重排，氧化汞和还原锂化。
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of 1,5-<i>syn</i>-(<i>Z</i>)-Amino Alcohols via Imine Double Allylboration: Synthesis of <i>trans</i>-1,2,3,6-Tetrahydropyridines and Total Synthesis of Andrachcine
  作者：Christophe Allais、William R. Roush

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00995

  日期：2017.5.19

  A stereoselective synthesis of trans-1,2,3,6-tetrahydropyridines 8 is described. This synthesis proceeds via intramolecular Mistunobu reactions of 1,5-syn-(Z)-amino alcohols 7, which were prepared by a highly diastereo- and enantioselective double-allylboration reaction of aldehyde 5 and silylimine 6. The chiral bifunctional γ-borylallylborane 9E was generated in situ by hydroboration of allene 3 with

  描述了反式-1,2,3,6-四氢吡啶8的立体选择性合成。这种合成经由1,5-分子内Mistunobu反应所得顺式（ - Ž） -氨基醇7，其通过醛的高度diastereo-和不对称双allylboration反应制备5和silylimine 6。手性双官能γ-borylallylborane 9 Ë由丙二烯的硼氢化原位产生3与（diisopinocampheyl）硼烷4。该策略已应用于雄激素1的全合成，因此可以确定天然产品的绝对和相对构型。
• Asymmetric total synthesis of phomonol
  作者：Suraksha Gahalawat、Satyendra Kumar Pandey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.06.028

  日期：2017.7

  An efficient asymmetric total synthesis of phomonol 1 is presented, starting from (S)-1,2-epoxypentane. The synthesis features Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD), diastereoselective reductive etherification and Wacker oxidation as key steps.

  从（S）-1,2-环氧戊烷开始，提出了一种有效的不对称的膦酸酯1全合成。合成的关键步骤是Sharpless不对称二羟基化（AD），非对映选择性还原醚化和Wacker氧化。