tert-butyl 2-diazo-2-(2-naphthyl)acetate | 956905-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: tert-butyl 2-diazo-2-(2-naphthyl)acetate
• 英文别名: tert-butyl 2-diazo-2-(naphthalen-2-yl)acetate；Tert-butyl 2-diazo-2-naphthalen-2-ylacetate；tert-butyl 2-diazo-2-naphthalen-2-ylacetate
• CAS: 956905-18-3
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₂
• 分子量: 268.315
• InChiKey: AUXRYWJORNKEIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-2-(2-naphthyl)acetate 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 tert-butyl 4-isopropyl-2-(naphthalen-2-yl)-6-oxo-3,6-dihydro-2H-1,3-oxazine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑和非金属催化的方法将异恶唑5酮转化为2,3-二氢-6 H -1,3-恶嗪6酮

  摘要：

  开发了两种方法将异恶唑-5-酮转化为2,3-二氢-6 H -1,3-恶嗪-6-酮。第一个涉及芳基重氮乙酸酯的铑催化反应，导致铑卡宾中间体插入异恶唑-5-酮的N–O键中。第二种方法涉及将芳基重氮乙酸酯转化为相应的甲苯磺酸酯，然后在无金属的一锅法中与异恶唑-5-酮反应。这些研究说明了无需金属催化剂即可实现卡宾样转化的另一种方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02436
• 作为产物：
  描述：

  2-萘乙酸 在 硫酸 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 magnesium sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-butyl 2-diazo-2-(2-naphthyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)/手性双恶唑啉催化的烯丙基硫醚与 α-重氮酯的对映选择性 Doyle-Kirmse 反应

  摘要：

  Cu(I)/手性双恶唑啉催化的多氟芳基烯基硫化物与α-重氮酯的对映选择性 Doyle-Kirmse 反应，在温和条件下生成具有良好对映选择性的手性叔丙炔丙基硫化物。

  DOI：

  10.1002/chem.202200170

文献信息

• Rhodium-catalyzed enantioselective cyclopropanation of electron-deficient alkenes
  作者：Hengbin Wang、David M. Guptill、Adrian Varela-Alvarez、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1039/c3sc50425e

  日期：——

  The rhodium-catalyzed reaction of electron-deficient alkenes with substituted aryldiazoacetates and vinyldiazoacetates results in highly stereoselective cyclopropanations. With adamantylglycine derived catalyst Rh2(S-TCPTAD)4, high asymmetric induction (up to 98% ee) can be obtained with a range of substrates. Computational studies suggest that the reaction is facilitated by weak interaction between

  缺电子的烯烃与取代的芳基重氮乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致高度立体选择性的环丙烷化。使用金刚烷基甘氨酸衍生的催化剂Rh2（S-TCPTAD）4，可以在多种底物中获得高不对称诱导（高达98％ee）。计算研究表明，类胡萝卜素与底物羰基之间的弱相互作用促进了该反应，但随后根据羰基的性质通过不同的途径进行。丙烯酸酯和丙烯酰胺导致形成环丙烷化产物，同时使用不饱和醛和酮导致形成环氧化物。
• Asymmetric Three-Component Reaction for the Synthesis of Tetrasubstituted Allenoates via Allenoate-Copper Intermediates
  作者：Yu Tang、Jian Xu、Jian Yang、Lili Lin、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.04.012

  日期：2018.7

  three-component reaction of α-diazoesters with terminal alkynes and isatins was achieved. This one-pot synthesis gave rise to axially chiral tetrasubstituted allenoates bearing a stereogenic center. The chiral guanidinium salt/CuBr/YBr3 catalytic system proved efficient and highly diastereo- and enantioselective for a wide range of alkynes, aromatic α-diazoesters, and isatins under mild reaction conditions

  实现了α-重氮酸酯与末端炔烃和靛红的催化不对称三组分反应。这种一锅合成法产生了带有手性中心的轴向手性四取代的脲酸酯。手性胍盐/ CuBr / YBr 3在温和的反应条件下，催化体系被证明对多种炔烃，芳族α-重氮酯和靛红具有高非对映选择性和对映选择性。这种方法可以使α-重氮化合物发生Cu（I）参与的不对称多组分反应（AMCR），并为α-重氮酯在末端炔烃的C–H插入中形成烯丙酸酯-Cu（I）中间体提供了可靠的实验证据。我们还发现，在α-芳基重氮酯的直接对映选择性C–H插入中，其他酸可提高胍盐/ CuCl的催化效率。机理研究表明，组合酸体系（路易斯酸与辅助路易斯酸结合或布朗斯台德酸与辅助路易斯酸结合）通过缔合相互作用带来更高的反应性，并允许同样有效的不对称环境。
• Three-Component Synthesis of Isoquinoline Derivatives by a Relay Catalysis with a Single Rhodium(III) Catalyst
  作者：Chao Zhou、Jijun Jiang、Jun Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01456

  日期：2019.7.5

  A rhodium(III)-catalyzed one-pot three-component reaction of N-methoxybenzamide, α-diazoester, and alkyne was developed, providing an alternative way to synthesize isoquinoline derivatives. Mechanistically, it is a relay catalysis, and the reaction occurred via successive O-alkylation and C–H activation processes, both of which were promoted by the same catalyst.

  开发了铑（III）催化的N-甲氧基苯甲酰胺，α-重氮酸酯和炔烃的一锅三组分反应，为合成异喹啉衍生物提供了另一种方法。从机理上讲，它是一种中继催化，反应是通过连续的O-烷基化和CH-H活化过程发生的，这两者都是由同一催化剂促进的。
• Copper-Catalyzed Reaction of α-Aryldiazoesters with Terminal Alkynes: A Formal [3 + 2] Cycloaddition Route Leading to Indene Derivatives
  作者：Eun Ju Park、Seok Hwan Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja808080h

  日期：2008.12.24

  It was discovered that Cu(IPr)Cl-catalyzed reaction of terminal alkynes with alpha-aryldiazoacetates provides indene derivatives, formal [3 + 2] cycloaddition adducts. Excellent regio- and chemoselectivity were observed to afford either 3H- or 1H-indene esters depending on the reaction conditions employed. The reaction is proposed to proceed via tandem processes: alkyne insertion into copper-carbenoid

  发现 Cu(IPr)Cl 催化末端炔烃与 α-芳基重氮乙酸酯的反应提供茚衍生物，即正式的 [3 + 2] 环加成加合物。根据所采用的反应条件，观察到优异的区域选择性和化学选择性以提供 3H-或 1H-茚酯。该反应建议通过串联过程进行：炔烃插入到铜卡宾中，分子内对芳环进行亲电攻击，然后异构化。
• Construction of stereodefined 1,1,2,2-tetrasubstituted cyclopropanes by acid catalyzed reaction of aryldiazoacetates and α-substituted acroleins
  作者：Takuya Hashimoto、Yuki Naganawa、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/b715803c

  日期：——

  Michael-initiated ring closure of aryldiazoacetates and α-substituted acroleins under acid catalysis offers a unique opportunity for the stereoselective formation of various tetrasubstituted cyclopropanes.

  迈克尔发起的芳基二氮乙酸酯和α-取代丙烯醛在酸催化下的环闭合反应，为立体选择性合成各种四取代环丙烷提供了独特的机会。