aerothionin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: aerothionin
• 英文别名: (5R,6S)-7,9-dibromo-N-[4-[[(5R,6S)-7,9-dibromo-6-hydroxy-8-methoxy-1-oxa-2-azaspiro[4.5]deca-2,7,9-triene-3-carbonyl]amino]butyl]-6-hydroxy-8-methoxy-1-oxa-2-azaspiro[4.5]deca-2,7,9-triene-3-carboxamide
• 化学式: C₂₄H₂₆Br₄N₄O₈
• 分子量: 818.108
• InChiKey: BJWQSQOWGBUSFC-CHOVIJNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  160
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  aerothionin 在 甲烷磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以11%的产率得到(-)-calafianin
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis, Structural Revision, and Biological Evaluation of Calafianin, a Marine Spiroisoxazoline from the Sponge,Aplysina gerardogreeni

  摘要：

  报道的自然卡拉法宁（1）及其异构体在环氧区域13通过顺式和反式螺异噁唑啉化合物成功合成，这些化合物是通过对羟亚氨基苯酚衍生物7的电化学氧化产物，再经过Zn[BH4]2还原得到的。合成的（±）-1和（±）-13的光谱数据比较导致了对自然卡拉法宁结构的修订，确认其为13，具有环氧和异噁唑啉氧之间的反式关系。此外，还讨论了1和13之间抗菌活性显著差异。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.134
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2-hydroxy-4-methoxyphenyl)acetate 在 sodium hydroxide 、 18-冠醚-6 、 四溴环己二烯-1-酮 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 四丁基碘化铵 、 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 39.24h， 生成 aerothionin
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of the Marine Metabolites Verongamine, Hemibastadin-2, and Aerothionin Using the Cyano Ylide Coupling Methodology

  摘要：

  Syntheses of the marine metabolites verongamine, hemibastadin-2, and aerothionin have been accomplished by a methodology involving the conversion of a carboxylic acid to an acyl cyano phosphorane which may be oxidized to an alpha,beta-diketo nitrile. This strongly electrophilic intermediate is rapidly converted by amines to alpha-keto amides.

  DOI：

  10.1021/jo980860m

文献信息

• Total syntheses of (±)-aerothionin and (±)-homoaerothionin
  作者：Shigeru Nishiyama、Shosuke Yamamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86267-x

  日期：1983.1

  Both aerothionin and homoaerothionin, the novel metabolites of the sponges Aplysina aerophoba, A. fistularis and Verongia thiona, have been synthesized in racemic form.

  海绵状Aplysina aerophoba，A。fistularis和Verongia thiona的新型代谢产物aerothionin和homoaerothionin均以外消旋形式合成。
• Total Syntheses of (±)-Aerothionin, (±)-Homoaerothionin, and (±)-Aerophobin-1
  作者：Shigeru Nishiyama、Shosuke Yamamura

  DOI：10.1246/bcsj.58.3453

  日期：1985.12

  (±)-aerophobin-1 have been successfully synthesized using phenolic oxidation of the methyl pyruvate oxime derivative with thallium(III) trifluoroacetate as a key step. The stereostructure of aerophobin-2 has been also established by comparison of the 1H NMR spectrum with those of related compounds.

  (±)-Aerothionin、(±)-homoaerothionin 和 (±)-aerophobin-1 已成功合成，使用三氟乙酸铊 (III) 对丙酮酸甲酯肟衍生物的酚氧化作为关键步骤。通过将 1H NMR 光谱与相关化合物的光谱进行比较，还确定了 Aerophobin-2 的立体结构。
• Asymmetric Oxidative Cyclization of <i>o</i>-Phenolic Oxime-Esters:  First Synthesis of Enantiomerically Enriched Spiroisoxazoline Methyl Esters
  作者：Masatoshi Murakata、Masafumi Tamura、Osamu Hoshino

  DOI：10.1021/jo970082i

  日期：1997.6.1

  A new method for the synthesis of enantiomerically enriched cyclohexadienone spiroisoxazoline (-)-2a has been described. Asymmetric intramolecular oxidative cyclization of the o-phenolic oxime-ester 1c using a novel optically active tertiary alcohol (-)-3 as a chiral auxiliary proceeded smoothly to afford cyclohexadienone spiroisoxazoline 2c in 83% yield. Opitcally active tertiary alcohol (-)-3 was

  已经描述了一种合成对映体富集的环己二酮螺异恶唑啉（-）-2a的新方法。使用新型旋光性叔醇（-）-3作为手性助剂，对邻苯酚肟酯1c的不对称分子内氧化环化反应顺利进行，从而以83％的收率得到环己二酮螺异异唑啉2c。通过光学拆分，由外消旋（1S，8R，9R，10R）-8-苯基-1-癸醇（4）合成了具有活性的叔醇（-）-3。用CF（3）COOH除去2c中的手性助剂，然后进行甲基化，得到具有S-构型的74％ee（化学收率71％）的甲酯（-）-2a。2awas的绝对构型由海洋天然产物（+）-aeroothionin的合成决定。
• Asymmetric synthesis of aerothionin, a marine dimeric spiroisoxazoline natural product, employing optically active spiroisoxazoline derivative
  作者：Takahisa Ogamino、Rika Obata、Shigeru Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.097

  日期：2006.1

  Successful first synthesis of optically pure (+)- and (-)-aerothionins (1) from the racemic spiroisoxazoline derivative 8 has been accomplished. The absolute configuration of natural (+)-1 was determined by comparison of (+)- and (-)-8 with related derivatives. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and structural revision of calafianin, a member of the spiroisoxazole family isolated from the marine sponge, Aplysina gerardogreeni
  作者：Takahisa Ogamino、Shigeru Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.12.084

  日期：2005.2

  Calafianin I was successfully synthesized by employing a spiroisoxazoline compound, which was produced by electrochemical oxidation of the oximino-phenol derivative 7 followed by reduction. This investigation revealed a structural revision of 1, the trans-relationship of two oxygen atoms between the epoxide and the isoxazoline. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.